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本论文主要围绕过渡金属催化的单氟烯烃的合成展开。研究了取代二氟丙烯类化合物的C-F键活化异构化、硼化反应以及单氟乙烯基对甲苯磺酸酯类化合物与芳基硼酸的偶联反应。
论文的第一部分工作以金属Rh为催化剂,完成了取代二氟丙烯类化合物的C-F键活化异构化反应,得到氟代不饱和酮。取代基的电子效应对该反应的产率影响不大,无论芳环上有给电子还是拉电子基团,均能得到良好到优秀的产率。反应的立体选择性取决于烯烃的电子云密度,PPh3对烯烃的亲核反应对产物烯烃的顺反比例有着决定性的影响。
论文的第二部分工作是在第一部分工作的基础上,加入联硼酸频那醇酯,在分子筛的调控下可以得到两种结构不同的硼化产物。当加入分子筛时,可以得到原料中羟基保留的烯丙基硼类产物;当不加分子筛时,我们认为可能经历了硼化-脱硼-硼化的机理,得到羟基脱除的高烯丙基硼类产物。该反应的立体选择性专一。
论文的第三部分工作考察了Pd(0)参与的二氟丁烯酸酯与苯硼酸的偶联反应。经过条件筛选,可以得到中等的立体选择性和产率。
论文的第四部分工作从易得的三氟乙醇或芳基取代的三氟乙醇出发,经过简单的步骤,合成了二取代和三取代的单氟乙烯基对甲苯磺酸酯,并将其与苯硼酸在Pd(0)催化下通过Suzuki-Miyaura反应偶联。当用二取代的合成子作为起始底物时,取得了优秀的产率和专一的立体选择性;尽管不能立体专一性地合成三取代单氟烯烃,但是利用我们的方法可以选择性的合成以顺式为主或以反式为主的产物。