由于人类社会对能源需求的快速增加以及石化燃料的消耗所带来的环境问题,可再生能源的开发受到了越来越多的重视。太阳能电池技术具有巨大的应用前景,其中,染料敏化太阳能电池(DSSCs)因成本低、制作工艺简单,引起了广泛关注。作为DSSCs的关键组件,光敏染料担负着捕获光子和向TiO2导带注入电子等重要作用,因此,光敏染料的性能直接影响着DSSCs的光电转换效率,是DSSCs’性能优化的首要任务。与金属-络合物光敏染料相比,纯有机光敏染料易于纯化、原材料资源丰富。但这类光敏染料容易团聚堆积,并且吸收谱带窄,从而光电转换效率通常并不高。为了拓宽纯有机光敏染料的吸收光谱范围和抑制染料分子间团聚,本论文设计将环状脲/硫脲功能团引入到三苯胺电子供体,合成了双环状脲功能化三苯胺类、双环状硫脲功能化三苯胺类和单环状脲(硫脲)功能化三苯胺类共三个系列光敏染料,并对这些光敏染料的光物理、电化学、前线分子轨道分布和光伏性能进行了研究,建立了染料分子结构(环状脲/硫脲功能团、取代烷基链长度、共轭桥链以及受体)与光伏性能(单色光量子转换效率、短路电流密度、开路电压、填充因子以及光电转换效率)的关系。此外,基于双环状硫脲功能化光敏染料TC6D2与N719吸收光谱互补,对这两个光敏染料的共敏行为进行了初步研究。主要研究内容如下：(1)以脲素等化合物为原料,经过缩环、烷基化、碘代、Ullmann偶联、溴代、Suzuki偶联和Knoevenagel缩合等经典反应合成了共计12个结构新颖的环状脲/硫脲功能化三苯胺类光敏染料,以及3个三苯胺参比染料TC105、1P-PSS和L0。通过1HNMR、13C NMR、IR、MS等分析方法对这些光敏染料及其中间体的结构进行了确认。(2)研究了这些染料的UV-vis吸收光谱。引入环状脲/硫脲功能团后,染料的UV-vis吸收光谱不仅最大吸收峰位置红移,而且摩尔消光系数增加,这有利于得到更高的短路电流密度。桥链结构的电子离域能力影响光敏染料的UV-vis吸收光谱,其中以联苯为桥链的光敏染料最大吸收峰蓝移,环状脲/硫脲功能团上取代烷基链长对UV-vis吸收光谱几乎没有影响,而以罗丹宁乙酸为电子受体的染料其最大吸收峰位置明显红移,且摩尔消光系数显著增大。(3)电化学性质研究表明,这些光敏染料的LUMO能级(对应激发态氧化还原电位)高于TiO2导带能级,因此激发态电子能有效注入到TiO2导带中,它们的HOMO能级(对应基态氧化还原电位)低于氧化-还原对的氧化还原能级,从而氧化态的染料分子能被13-/I-氧化还原对再生。并且引入环状脲/硫脲功能团后,光敏染料的零-零跃迁能级减少。(4)通过密度泛函理论计算发现,环状脲/硫脲功能化光敏染料的LUMO轨道与未功能化光敏染料相似,主要分布在电子受体以及相邻的共轭桥链上,但这些光敏染料的HOMO轨道从三苯胺拓展到环状脲/硫脲功能团上,因此光敏染料的供电子能力增强,更有利于供体向受体的电荷传递。(5)化学阻抗谱研究表明,环状脲/硫脲功能化能有效增加TiO2/染料/电解质界面的电荷传递电阻,从而能抑制注入电子与电解质的复合、延长电子寿命,进而提高DSSCs的开路电压。(6)光伏性能研究表明,环状脲/硫脲功能团的引入可以增加DSSCs的短路电流密度和开路电压,从而提高DSSCs的光电转换效率。与相应的双环状脲功能化光敏染料相比,双环状硫脲功能化光敏染料表现出更高的短路电流密度和开路电压,而单环状脲(硫脲)功能光敏染料则在前两者之间。环状脲/硫脲功能团上长取代烷基能更有效地抑制注入电子与电解质的复合,有利于提高开路电压。另一方面,由于电子不能有效地注入到TiO2导带中,以罗丹宁乙酸为受体的光敏染料性能明显下降。此外,桥链结构与光敏染料的光伏性能密切相关,以联苯为桥链的光敏染料性能普遍不佳,而以联噻吩为桥链的双环状硫脲功能化光敏染料TC6D3光电转换效率达到7.29%,与经典钌-络合物光敏染料N719的光电转换效率(7.36%)相当,并且稳定性优于N719。(7)对钌-络合物光敏染料N719与双环状硫脲功能化三苯胺类有机光敏染料TC6D2共敏形为进行了初步研究。由于TC6D2在紫外光谱区有强的吸收,因此由13-吸收所引起的光捕获损失可以得到补偿,从而提高了N719和TC6D2共敏器件的短路电流密度。此外,N719和TC6D2混合共敏后,电子复合以及染料堆积得到抑制,从而显著提高了电池的开路电压。短路电流密度(17.9mA·cm-2)的提高以及开路电压(698mV)的增大共同导致器件的光电转换效率提高,共敏条件下DSSCs的光电转换效率达到了7.91%,而相同条件下,N719敏化的器件的效率为7.28%,TC6D2敏化的器件的效率为4.37%。另外,与N719单独敏化的器件相比,N719和TC6D2共敏器件表现出更好的稳定性。