修饰及取代型多金属氧簇的合成、晶体结构及性能研究

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多金属氧簇化合物(POMs)是一大类多核化合物,它有着确定的结构、较好的热稳定性、氧化还原性、水溶性及酸性,而且很多经典的POMs还具有纳米尺寸。多金属氧簇化合物本身的结构多样、性质可调,而且在光、电、磁、催化、医药及材料等领域都有着广泛的应用前景,因此一直是研究的热点之一。本文利用水热及常规合成方法,以分子自组装的原理,通过调节反应条件成功合成出7个多金属氧簇化合物及1个新型混合金属配位聚合物。通过X-射线单晶衍射、红外光谱、X-射线粉末衍射、热重、元素分析等手段对所合成化合物进行了表征,对一些化合物的荧光及光致变色性进行了初步研究。主要成果如下:[Cu(phen)2(HPW12O40)]·(phen) (1)(C6H6NO2)·(C5H6N)2·[PMo12O40].(C6H5NO2)·2H2O (2)[Cu(en)2]2H2[{Cu(en)2}2(H2W12O42)]·6.5H2O (3)[Na6(H2O)14]H4[H2W12O42]·4H2O (4)[Cu(2,2-bpy)(Mo2O7)] (5)Cu2(phen)2(μ-0)2Mo(C4H305)2·7H2O(6)[Na(H2O)3]8H4[Mn4(H2O)2(GeW9O34)2]·13H2O(7)[Na(H2O)3]4H5[{Na(H2O)2}3{Mn(H2O)}3(SbW9O33)2]·11H2O (8)化合物1和2为Keggin结构多金属氧簇超分子化合物:化合物1中,[Cu(phen)2]2+配阳离子和游离的phen通过氢键形成螺旋链缠绕在多金属氧簇周围,并进一步拓展为三维网络结构;化合物2中质子化的异烟酸靠氢键形成一维链状结构,吡啶分子游离在多酸周围,且2具有光致变色性。化合物3、4、5为同多金属氧簇,3为同’多阴离子四支撑铜配合物的一维长链,并通过氢键作用力拓展为三维网络结构;4为Na氧簇短链连接同多阴离子形成二维层状结构;5为过渡金属配合物桥联钼多金属氧簇形成的一维长链。化合物6为混金属形成的手性配位聚合物,苹果酸桥联金属和金属配合物形成螺旋链。化合物7和8为过渡金属Mn取代的夹心型多金属氧簇化合物,7中多阴离子通过Na的连接形成二维层状,8通过Na与桥基和端基氧的桥联形成三维孔洞结构。
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