萃取法从盐湖卤水中分离硼、锂的工艺研究

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溶剂萃取法是适合从盐湖卤水中提取硼、锂的方法之一,由于我国盐湖类型较多,导致各工艺的普遍适用率低,因此,选择合适的萃取体系及工艺路线,仍需要进一步投入研发。青海省是我国盐湖的主要聚集地之一,本文针对西台吉乃尔盐湖老卤的特征,开展了溶剂萃取法分离硼、锂的工艺研究。由于卤水中硼的存在会对萃锂有影响,则按照先提取卤水中的硼再提取锂的思路进行实验。实验中利用2-乙基-1,3-己二醇(EHD)协同正辛醇(CA)作为提取硼的萃取剂,达到了高度分离硼的效果。在传统的萃锂体系中加入乙酸乙酯(EAC),萃取过程中没有三相产生,且强有力的改善了萃取剂容易乳化的问题。实验过程中主要对有机萃取体系组成、萃取、洗涤以及反萃操作中的影响因素进行探索。优化工艺条件,增强有机萃取体系的萃取性能。通过斜率法得到了锂萃合物的萃合比,利用红外光谱表征了萃取剂及混合有机相萃取前后的官能团的变化情况。主要结论如下:1.从盐湖老卤中提取硼:确定了萃取体系EHD–CA–ExxsoL D80。通过单因素实验确定萃取过程的最佳实验条件是10%EHD–40%CA–50%ExxsoL D80、卤水pH=2、萃取时间10 min、相比(O/A)=0.5、萃取温度为室温,在该条件下,2级萃取时硼萃取率是99.57%。NaOH溶液作为反萃剂,在CNaOH=0.05mol/L,反萃时间12 min,反萃相比(O/A)=1的条件下,硼的1级反萃取率为81.14%,经过2级反萃后硼的总反萃率可达98.11%。2.从提硼后的老卤中提取锂:确定了萃取体系TBP–EAC–FeCl3–120号溶剂油。通过单因素实验确定萃取过程的最佳萃取条件是60%TBP–10%EAC–30%120号溶剂油、铁锂比(n (Fe)3+/nLi+)=2、卤水pH=2、相比(O/A)=1、静置时间20 min、萃取时间12 min,锂的单级萃取率为90.99%,4级萃取后萃取率达99%以上。通过正交实验分析得出,对锂的萃取率影响最大的是铁锂比(n Fe3+/n+Li)。在洗涤过程中,单独使用HCl溶液时,Li+的损失较大,且对Mg2+的洗涤效果也不佳。利用混合洗涤剂(HCl+LiCl)对负载有机相进行洗涤,不仅增强了洗涤效果还抑制了Li+的损失。反萃取剂选择HCl溶液,在CHCl=4.0 mol/L、反萃时间为10 min、相比(O/A)=2的条件下,锂的单级反萃率为82.43%。斜率法和红外光谱分析表明,TBP上的P=O键与卤水中的金属配合物发生了相互作用,形成的萃合物结构为LiFeCl4·2TBP。
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