固体酸催化的烷基化—加成反应的研究及其波谱分析

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本文用固体酸蒙脱土K10和KSF作催化剂研究了四类有机化学反应。全文共四部分。 第一部分:在蒙脱土K10催化下活泼酚类和胆固醇反应制备了一系列烷基化、烷基化-加成、烷基化-加成-烷基化-产物。在此条件下胆固醇也被活泼酚醚化,但通过控制反应条件可选择性的生成烷基化-加成或醚化产物。在一定条件下得到了两种立体异构体的烷基化-加成产物,一多一少:一种是胆固醇的3位先在活泼酚类的α位上β-烷基化,然后酚羟基上的氧再加成到胆固醇的5,6位双键上形成烷基化-加成产物;另一种是先进行α-烷基化再加成的产物。我们通过分离并提纯了烷基化-加成产物的中间体烷基化产物,用此中间体在相反应同条件下得到了烷基化-加成产物从而验证了反应的机理。新化合物的结构通过氢谱、碳谱、碳氢相关谱、红外、质谱等光谱来确定。 第二部分:在蒙脱土KSF或K-10催化下,邻苯二酚及邻苯三酚确与相应的醛和酮进行缩合反应,合成了一系列2-取代和2,2-二取代苯并-1,3-二氧五环。反应在2.6~15小时完成,得到了良好的产率。而位阻很大的酮、二芳基酮及α,β-不饱和酮在此条件不能发生该缩合反应。 第三部分:在固相用吸附了Fe3+的蒙脱土或吸附了FeCl3的三氧化二铝的催化下由2-萘酚和硫代2-萘酚分别发生氧化偶联反应制得了1,1’-偶联2-奈酚和2,2’-二硫代萘。 第四部分:在蒙脱土K-10催化作用下羟基化合物与六甲基二硅胺烷反应形成三甲基硅醚及三甲基硅醚的裂解,从而发展了一种羟基的保护和脱保护的新方法。
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