聚（苯乙烯—异丁烯—苯乙烯）（SIBS）三嵌段共聚物是一种新型的热塑性弹性体，由于其中间段聚异丁烯是饱和段，具有高度的氧化、化学及热稳定性，良好的气体阻隔性、抗震性及生物相容性，具有广阔的应用前景。本文首次以对—二枯基氯（DCC）／AlCl₃为引发体系，在CH₂Cl₂／n-Hex（40／60，v／v）混合溶剂中，添加给电子试剂情况下，采用两步单体加料法合成SIBS三嵌段共聚物。 首先我们进行了IB均聚反应的研究，探讨了引发剂用量、共引发剂用量、陈化方式、给电子试剂（ED），如：三苯胺（TPA）、2，6-二甲基吡啶（DMPy）对异丁烯正离子聚合转化率、产物分子量及其分布的影响。结果表明： （1）当聚合反应体系中不加入DCC时，体系中微量水与AlCl₃共同作用产生活性中心，引发异丁烯进行传统的不可控正离子聚合，聚合速率极快，反应瞬间完成，分子量分布宽。 （2）当聚合体系中加入高活性引发剂DCC时，DCC与微量水可与AlCl₃产生络合竞争，并形成两种不同结构的活性中心，两者产生竞争引发，得到聚合产物的GPC谱图呈双峰分子量分布，通过增加DCC用量来提高DCC引发和减少微量水引发，但即使DCC／H₂O=5.3时也难以完全消除或抑制微量水引发，且所得聚合物分子量低，分子量分布偏宽。