反向原子转移自由基乳液聚合法制备苯丙乳液

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反向原子转移自由基聚合(Reverse Atom Transfer Radical Polymerization,RATRP)是一种新型的可控/活性自由基聚合方法,是实现高分子结构控制、制备功能性高分子的有效手段,近年来这一领域研究非常活跃。而乳液聚合以水为介质,环保、工艺简单、成本低廉,是工业生产聚合物的最常见方式之一。将RATRP与乳液聚合技术结合,有望通过简单的工业方法实现对聚合物反应的调控。  本论文以苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(BA)为单体,采用反向原子转移自由基乳液聚合方法合成了St-BA共聚物,设计了稳定可控的聚合体系,并探索了各种因素对聚合过程的影响。  通过单体转化率及聚合物分子量和分子量分布的测定,初步研究了苯乙烯/丙烯酸丁酯反向原子转移自由基乳液聚合过程,控制各反应物配比、反应时间、反应温度等因素,可以实现较好的可控聚合:以偶氮二异丁氰(AIBN)为引发剂,溴化铜(CuBr2)为催化剂,2,2-联吡啶(bpy)为配体,单体/AIBN/CuBr2/bpy的摩尔比为200/2/1.5/3时,以吐温80(Tween80)为乳化剂,80℃下反应可控性较好,分子量随转化率线性增长,且聚合分散指数较低(1.2-1.4)。在体系中引入适量小分子电解质NaBr有助于进一步提高反应可控性。对所得聚合物乳胶粒的形貌、粒径及粒径分布进行表征,结果表明:所得聚合物粒子呈球形,结构较规整,粒径分布窄。此外,对乳液体系的可见光度分析表明,乳化剂和配体对催化剂在水油两相中的分配有至关重要的作用,经过一段时间的平衡过程。  本文工作为乳液聚合法生产具有精确结构的聚合物粒子奠定了一定的实验基础。
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