钛系低电压负极材料的合成、改性及应用性能研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:youwdw
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
作为一种新型钛系负极材料,Li2SrTi6O14近年来得到了研究人员的关注。这是因为,与传统的钛系负极材料Li4Ti5O12相比较,Li2SrTi6O14的平均工作电压(vs.Li/Li+)更低(约1.4V,前者为1.55V),理论容量更高(约262m Ah·g-1,前者为175m Ah·g-1),具有更大的振实密度和更小的比表面积,此外Li2SrTi6O14材料的原材料成本要远低于Li4Ti5O12(约为后者的1/2),从而使得该材料具备了在特定场景下的锂离子电池中大规模应用的可能性。基于目前的研究现状,本论文开展了Li2SrTi6O14等钛系低电压负极材料的合成、改性和全电池应用等方面的研究,以期为该材料的实际应用提供指导。主要研究内容和结果如下:首先,采用适用于工业化生产的固相合成法制备Li2SrTi6O14材料,研究了合成温度和Li/Ti配料比对材料形貌结构和性能的影响。采用X射线衍射(XRD)及无标样定量法研究了Li2SrTi6O14合成过程中不同温度阶段原材料物相变化、过程产物的形成与消失和最终产物的生成,从而得到了固相合成过程中的相变机制及其最优合成温度范围,结果表明在945℃~955℃内合成的材料性能最优,0.1C比容量达到131m Ah/g,10C/1C容量保持率大于79%。同时,通过对Li/Ti比进行优化,确定了最佳Li/Ti比为(2.23~2.24):6,锂过少易产生金红石型Ti O2杂项,锂过多则会有Li4Ti5O12杂项,且产物中残碱量偏高。其次,考察了Zr4+掺杂、碳包覆对Li2SrTi6O14材料倍率性能的改善效果,通过恒电流间歇滴定(GITT)、交流阻抗(EIS)等技术,研究了改性后材料在电化学反应过程中的动力学特征,量化了其离子扩散速率和电子电导率。结果表明,适量的Zr4+掺杂可以增大Li2SrTi6O14材料晶胞参数,抑制晶粒生长,缩短离子扩散路径,提升材料的锂离子扩散系数(D+Li),当掺杂量x=0.1(Li2SrTi6-xZrxO14)时,D+Li可提升近10倍,达到8.86*10-12cm~2/s。而适量的碳包覆可有效改善材料颗粒间的接触电阻,降低电荷传递阻抗,当包覆量为5%(wt.)时,材料综合性能最优,电子电导率可大幅提升到1.52×10-3S/cm,10C/1C容量保持率高达92.1%。然后,采用XRD、DSC及无标样定量技术,研究了另一种钛系低电压材料Li Na Ti3O7的固相合成反应机理,推导出合成反应方程式,并对其电化学性能进行了表征。结果表明,Li Na Ti3O7具有比Li2SrTi6O14材料更低的平均电压(~1.25V,vs.Li/Li+),首效高达94.9%,0.1C可逆容量为128m Ah/g,10C/1C容量保持率可达到77.4%,1C充、放电循环330圈后容量保持率仍高达96%以上,是一种具有良好商业应用前景的钛系负极材料。最后,开展了Li2SrTi6O14材料在软包全电池上的应用研究。分别以Li2SrTi6O14和Li4Ti5O12材料作为负极活性物质、NCM622和Li Co O2混合物作为正极活性物质,设计制备了5Ah的软包全电池,采用Land测试、交流阻抗(EIS)和原位测厚等方法,详细研究了其倍率充放、循环、厚度膨胀等性能。结果表明,Li2SrTi6O14电池具有比Li4Ti5O12电池更为优异的大倍率充放电性能,其15C充、放电容量保持率分别为83.4%和81.2%,而Li4Ti5O12电池充、放电容量保持率分别为74.4%和79.3%。另外,Li2SrTi6O14电池具有突出的结构稳定性和循环性能,其15C充电到满电态时厚度膨胀率仅0.35%,在45℃恒温环境中循环540圈后容量保持率高达95.1%。
其他文献
固态锂离子电池具有安全性能好和能量密度高等优点,成为最具前景的化学储能设备之一,得到了广泛的研究。固态电解质(Solid electrolyte)是固态电池组成的关键部分,可以分为无机固态电解质(Inorganic solid electrolyte,ISE)和聚合物固态电解质(Solid polymer electrolyte,SPE)两种。无机固态电解质硬度大,加工性能差,电极界面接触差等缺点
学位
以石油和天然气为代表,在世界上最重要的能源中,化石矿物燃料依旧扮演着举足轻重的角色。但是由于此类资源有限,燃烧时温室气体的排放难以规避,给能源的可持续发展和生态环境安全带来了严重威胁,因此发展可再生能源转换和储存手段是缓解社会能源危机、建设低碳社会的重要战略。其中,燃料电池和利用电化学分解水产氢都被认为有望代替传统化石燃料促进绿色环保型社会的发展。对于燃料电池来说,阴极缓慢的氧还原反应(ORR)动
学位
光刻胶是一种对光敏感,受光或其它辐射后发生化学反应,形成溶解度差异的感光材料。其中彩色光刻胶是制备平板显示器最重要的关键性原材料,决定着显示器显示颜色的色彩效果。随着新型显示技术的出现,对屏幕分辨率的要求越来越高。屏幕分辨率的提升,即显示器像素点的尺寸减小,要求制备像素点的彩色光刻胶具有较高解析度(小尺寸)。本课题通过对图案化彩色光刻胶的制备工艺,和彩色光刻胶的组成成分两个方面进行探究,研究其对彩
学位
视锥样蛋白1(Visinin-like Protein 1,VILIP-1)是阿尔兹海默症(Alzheimer’s disease,AD)重要的早期诊断生物标志物。实验中发现,AD症发病机制存在钙稳态异常现象,导致细胞内VILIP-1释放到脑脊液(CSF)中,使CSF中的VILIP-1含量增加。目前针对VILIP-1的常规检测方法是酶联免疫法(ELISA),该方法具有特异性强、操作简便的优点。但没
学位
腐蚀作为影响人们日常生活和生产的全球性问题,每年产生的损失达数百万美元。腐蚀会对国家经济产生巨大影响,造成的经济损失在国家GDP中占比达3-4%。因此,有效解决腐蚀问题迫在眉睫。碳钢广泛应用于汽车、船舶、航空航天和电子应用等各个领域,但因碳钢具有较高活性,当其接触腐蚀性介质时,极易被腐蚀,导致材料损失。截至目前已提出了许多防腐技术,涂层技术发展成为了重要的防腐技术之一。以有机涂层为代表的涂层技术因
学位
碳化硅(SiC)具有导热性好、强度高、硬度高、抗氧化、耐腐蚀和化学稳定性好的优点。它是一种常见的陶瓷材料,广泛应用于半导体、汽车制造、航空航天、核能、电子、设备、粉末工程等领域。然而,这些优异的性能都取决于SiC陶瓷的密度。在许多应用中,需要具有优良性能和复杂形状的SiC陶瓷。因此,制备高固相含量、低粘度的SiC浆料十分必要。众所周知,通过添加聚合物或小分子改变材料表面状态的方法通常用于提高陶瓷胶
学位
<正>这本书讲了什么?当一位校长进入一所学校任职,他首先希望改善的是什么?绝大多数是建立新制度,以改善学校管理不顺畅的部分;然后马上就着手课程教学变革,期待每天的课堂有所改观……然而,你所看见的管理不顺畅、课堂不生动,不都是制度带来的,也不一定能靠开会解决,许多时候是因为组织自身的结构出了问题。管理学上有一条原则,能用结构解决的问题,就不用制度;能用制度
期刊
近几十年来,全球范围内对塑料的需求持续增长。然而不可降解塑料正不断地流入环境,成为难以处理的白色污染,无时无刻不在破坏着我们赖以生存的自然环境。在这种情况下,可降解材料的生产和推广成为一个炙手可热的研究论题。因此本论文主要进行了如下内容研究:设计了新型离心熔体静电纺丝设备,可以稳定而连续的生产超细纤维。用该设备成功制备了聚乳酸纤维膜,确定了聚乳酸的最佳工艺条件。成功以壳聚糖为主链,合成了新型的、对
学位
电催化氧化法因其环境友好、无二次污染、效率较高、操作简单、能耗较低、降解彻底且具有一定选择性的优点被越来越广泛地应用到污水处理领域,电催化氧化技术的效果主要取决于电极材料,如何研究出一种制备简单、催化效率高、稳定性好的电极材料是一个很有必要的课题。近年来钛基锡锑电极由于其成本较低、催化性能较好、析氧电位较高等特点而受到研究者们的关注,然而钛基锡锑电极也存在降解效率低、寿命短的问题,因此为了促进钛基
学位
锂离子电池由于其工作电压高、比能量密度高、循环性能稳定等诸多优点成为当代最伟大的发明之一,而且已经得到了广泛的应用。其中电极材料(特别是正极材料)影响其性能的优劣,因此开发出好的正极材料尤为关键。含过渡金属元素的传统正极材料价格昂贵、资源稀缺且安全性差,因此有机正极材料得到了科研工作者的关注。有机正极材料由碳、氢、氧、氮等元素组成,这些元素质量轻且易得,成本低廉、安全环保、合成条件易达到。但与此同
学位