PPy基超级电容器电极材料的制备及性能研究

来源 :太原理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liucrobin
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
能源危机和全球变暖已成为21世纪人类面临的两大严峻问题,能源革命势在必然,从而推动了储能领域的快速发展。在电化学储能体系中,电池、传统电容器和超级电容器被广泛应用。而超级电容器作为一种新型储能装置,具有功率密度大、绿色环保以及循环寿命长等优点,吸引了广大学者的关注,在便携式电子产品、混合动力汽车等多种领域也得到了广泛的应用。电极材料是超级电容器的灵魂所在,在超级电容器的电化学性能方面具有重要的作用。其中,聚吡咯(PPy)作为导电聚合物的一种,具有合成工艺简单、化学稳定性好、无毒等优点。然而PPy在连续充放电过程中通常会伴随着离子的嵌入和嵌出,引起较大的体积变化,进而影响其循环稳定性,致使PPy在实际应用中缺乏竞争力。因此,将PPy与合适的材料复合并进行结构调控来改善其充放电过程中的体积变化是一种行之有效的途径。四氧化三铁(Fe3O4)具有理论电容高、工作电位窗口宽、成本低、自然存储容量大、制备简单安全等优点。本文引入Fe3O4,通过精细的结构设计,制备了两种不同结构和形貌的四氧化三铁/聚吡咯复合电极材料,对所制备的样品进行了形貌表征以及结构分析,研究了复合电极材料结构形貌与电化学性能之间的关系。同时使用所制备的复合电极材料组装了超级电容器,并对其进行了电化学性能的表征,研究其实际应用潜力。主要内容如下:(1)采用了溶剂热法制备了Fe3O4纳米颗粒。通过磁诱导溶液聚合法,在盐酸水溶液中合成了具有核壳结构的一维链状Fe3O4/PPy复合电极材料。通过扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)进行微观形貌分析,可以看到Fe3O4纳米颗粒的尺寸相对均匀且分散性良好,平均尺寸约为168 nm。Fe3O4/PPy复合电极材料为可控的一维链状结构。在两块平板磁铁营造的近似于均匀磁场的环境中,基于自身的超顺磁性,Fe3O4纳米颗粒沿着磁感线的方向进行特定排列,形成一种不稳定的一维链状结构。接着利用溶液聚合法使Fe3O4纳米颗粒表面的聚合物相互连接,进一步稳定了该结构。通过在聚合过程中调节聚合物单体的浓度,可以获得具有不同成链度和聚合物外壳厚度的复合电极材料。从TEM照片中可以清楚地识别出Fe3O4/PPy复合电极材料的核壳边界。此外,Fe3O4/PPy复合电极材料中两种组分的相对含量通过TGA曲线进行分析。在Fe3O4/PPy复合电极材料的TGA曲线中,由于PPy的热分解,其重量损失为69.69%。因此,Fe3O4在该复合电极材料中的含量约为30.31 wt%。使用电化学工作站在三电极系统中对电极材料进行测试。结果表明,Fe3O4/PPy复合电极材料具有较高的质量比电容(697 F g-1)和优异的倍率性能。此外,在500 W kg-1的功率密度下,Fe3O4/PPy复合电极材料达到了96.8 Wh kg-1的高能量密度。(2)将导电性良好的碳布作为集流体。由于碳布和Fe3O4之间存在着强烈的氢键作用,通过溶剂热法直接将Fe3O4纳米粒子锚定在碳布表面,之后再通过电化学沉积技术将PPy缓慢生长在其外表面,制备CC-Fe3O4-PPy复合电极材料。样品的微观形貌表征通过SEM和TEM进行。碳布的每一根碳纤维表面都是光滑的,表明碳布上面的杂质通过预处理后已经被祛除干净。一根根碳纤维纵横交错,相互交织成为整块碳布。相较于光滑的碳纤维,前驱体CC-Fe3O4中每根碳纤维表面上都均匀生长着Fe3O4颗粒,且Fe3O4纳米颗粒大小约为100 nm,紧紧地锚定在碳纤维表面。在经过PPy的电化学沉积之后,PPy在前驱体的表面进行了层层包覆,形成了一层较厚的PPy外壳,并且属于Fe3O4的晶格条纹也因为PPy的包覆而消失。对样品进行了电化学性能分析,结果表明:在电流密度为1.0 m A cm-2时,CC-Fe3O4-PPy复合电极材料的比电容约为3711m F cm-2。此外,CC-Fe3O4-PPy复合电极材料展现了极好的倍率性能,即使在10 m A cm-2的高电流密度下,电容保持率仍有94.3%。同时使用CC-Fe3O4-PPy复合电极材料制备了超级电容器,其水系对称超级电容器(SSC)在69.87μWh cm-2的能量密度下,可以达到0.22 m W cm-2的功率密度。CC-Fe3O4-PPy复合电极材料优异的电化学性能揭示了其在高性能超级电容器中应用的巨大可能性。
其他文献
工业革命以来,人类社会飞速发展,对能源的需求不断增加,然而以化石燃料为主的能源结构导致了严重的环境污染和能源危机,开发新型清洁能源成为迫在眉睫的发展议题。氢能是一种高效清洁的能源载体,具有较高的能量密度,且燃烧过程清洁无污染,被视为具有广阔应用前景的新能源。电解水制氢是目前主要的制氢方式之一,但是在实际生产过程中会涉及诸多复杂的多电子转移过程,迟缓的反应动力学会极大地阻碍析氢反应的进行。高效的析氢
学位
目前传统冷阴极材料由于体积质量大,恶劣环境下稳定性差以及制备成本高等原因,应用受到限制,需要设计和选择一些新型复合结构的阴极材料来满足集成电路发射器件的需求。TiO2纳米阵列有着较低的功函数、大的长径比、小的末端曲率半径、绿色环保等一系列优异的物理化学性质,且制备工艺简单,成本较低,广泛用于能源、环境、生物领域,独特的几何特征和低功函数特性使其成为冷阴极发射体的理想材料。金刚石被认为是下一代半导体
学位
航空航天事业的蓬勃发展在为人类带来便利的同时也带来了噪声和振动问题。纯镁在所有的金属材料中阻尼性能最好。然而,纯镁的机械性能不高,在室温下强度较低,由此导致了其在工业领域方面的应用受到了极大的约束。通常可以通过添加合金元素及增强相实现提高机械性能的目的。但是同时,这也会不同程度地影响镁的本征性能,如阻尼性能降低,抗腐蚀性能降低等等。因此,如何平衡其力学性能和阻尼性能一直是科学界的兴趣所在。本文通过
学位
氢作为一种新型绿色能源,已逐渐取代传统的煤矿能源。由于氢气管道输送量和输送范围的增加,对管道材料的力学性能要求大大提高。然而,高强度钢更容易发生氢脆现象。金属内部氢的渗透导致材料的力学性能显著恶化,特别是材料塑性的降低,这限制了高强钢的应用和发展。现有的许多研究工作已经确定氢脆现象是由于氢与材料内部微观结构之间的相互作用引起的。氢脆现象的研究涉及材料内部的氢捕获位点以及氢对材料断裂方式改变的影响等
学位
发展新型清洁能源是解决我国能源短缺和生态环境问题的根本途径,核聚变能发展,被大众普遍认为是解决能源问题的一项重要课题,同时其应用也符合绿色能源的设想。目前国内外所研究的第一壁材料(PFM)中,钨由于具有高熔点、低溅射率、导热性能高等特点,符合第一壁材料的必要特性,但对于PFM来说,高温抗氧化性是需要未来考虑的重要安全因素。自钝化钨合金(SPTA)及其表面涂层技术通过添加一些有益于抗氧化元素(Cr、
学位
柔性电子技术颠覆性的改变了传统信息器件系统的刚性物理形态,实现信息与人/物体/环境的高效共融,引起了学术界与商业界的广泛关注。柔性透明电极是柔性电子器件的核心组元,也是器件实现柔性化的重要前提。然而,作为柔性透明电极导电材料首选的银纳米线还面临着接触电阻较大的问题亟待解决。因此,如何降低银纳米线的接触电阻,改善柔性透明电极的光电性能至关重要。本文首先从材料本身角度出发,基于逾渗理论与Fuchs-S
学位
超级奥氏体不锈钢中Cr、Ni、Mo等合金元素含量显著高于常规的奥氏体不锈钢,其基体为稳定的奥氏体组织,具有更优异的耐高温和耐腐蚀性能。因此,超奥钢在烟气脱硫、造纸和纸浆工业、海水淡化、制药工业等诸多领域中被广泛应用。但超奥钢在热处理加工过程中,高含量的合金元素往往会发生偏析行为,导致脆性第二相(如sigma相、laves相等)的析出,进而使得材料在热加工过程中出现热轧开裂及分层现象,严重恶化超奥钢
学位
学位
不同于常见的固溶体合金,高熵合金通常由等原子比或接近等原子比的元素构成,不存在传统意义上的溶剂与溶质原子,因而获得了较好的综合性能,比如,优异的低温性能,良好的疲劳和断裂性能,突出的耐蚀和耐磨性以及良好的热稳定性。这些优异的综合性能使其成为下一代结构材料的有力竞争者。为了进一步拓展高熵合金在极端服役环境下的应用,对其在低温、高应变率以及二者耦合下的力学响应以及微观结构演化的研究势在必行。然而,大多
学位
18CrNiMo7-6高铁齿轮钢材料是一种新型的高速列车齿轮用钢材料,用于加工运行速度高达390 km/h及以上的高速列车齿轮零件。在高铁齿轮的实际啮合运行中,主要承受复杂的周期性的循环载荷的作用,其疲劳断裂性能的优劣是影响高铁车辆可靠性的重要指标。因此,对高铁齿轮钢材料疲劳断裂过程进行表征与寿命评定,可以为齿轮钢材料的工程应用、结构设计、服役寿命评定等方面提供可靠依据。本文基于能量理论对18Cr
学位