晶体学非稳态金纳米棒自组装及其反常热稳定性的研究

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传统的“自上而下”微纳加工方法,由于其繁琐的加工步骤和昂贵的加工成本,使之发展受到了一定的限制。为此,人们开始借鉴自然界能够自发形成有序结构的思路,探索出了以自组装为代表的“自下而上”的微纳加工方法。近十几年来,由于纳米颗粒合成技术的逐渐成熟,纳米颗粒自组装已成为一种有重要前景的加工手段。金纳米棒由于其独特的表面等离子共振峰、表面拉曼增强效应和成熟稳定的制备技术已经成为纳米颗粒自组装领域的研究热点之一。目前,已有大量的文献报道了金纳米棒以“肩并肩”或者“头对头”的形式进行组装。也有相当一部分工作研究了站立金纳米棒的组装模式及其形成机理。但是从应用角度而言,现今的金纳米棒自组装领域仍有值得探索和深究的领域。例如,如何丰富组装的形貌、如何做到灵活的设计组装体的结构以及如何提高金纳米棒的稳定性并扩大它的应用范围等。通过研究,发现金纳米棒被特定浓度的罗丹明6G(R6G)溶液修饰后,利用发展的“两步挥发法”能形成四次对称的站立金纳米棒阵列。该种组装形貌对表面修饰分子的浓度十分敏感。只有在含较低浓度的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)溶液和特定浓度的R6G溶液作用下,才能形成质量较好的金纳米棒自组装阵列。同时,虽然该种组装结构处于晶体学所述的不稳定状态,但是发现,它相对于传统的六次对称的站立金纳米棒阵列(处于晶体学稳定状态)而言,却拥有更高的热稳定性。同样在210℃的高温环境下,四次对称的金纳米棒阵列依然能够保持其原有的结构形貌,而六次对称的金纳米棒阵列则会融化成大的金颗粒。而四次对称的自组装体直到250℃的温度,其结构才开始被破坏。对于该种非稳态的自组装结构,对其形成原因及其反常的热稳定性给出了相应的理论解释。本论文的主要内容如下:   第一章综述了金纳米棒的合成方法、介绍了目前传统的金纳米棒自组装手段、简介了金纳米棒自组装目前主流的应用领域。第二章详细阐述了不同浓度的CTAB和R6G溶液对金纳米棒溶液修饰效果的影响。第三章分析了金纳米棒形成四次对称组装的条件,探讨了它的形成机理。第四章则论述了四次对称金纳米棒反常热稳定性,并对该热稳定性给出了分析与解释。第五章为全文的总结与展望。  
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