多羧酸稀土配位聚合物的合成、表征及荧光性能研究

来源 :沈阳化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cyuaxl
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近几十年来,配位聚合物(CPs)作为一类优秀的晶体材料,因其可设计性、高孔隙率以及多样的结构而被广泛应用于气体存储和分离、荧光传感、催化、磁性和药物传输等多种领域。它通过无机金属节点和带有O或N供体的有机连接体配位组装而成。其中,尤其是发光镧系金属基配位聚合物(LCPs)材料因其高的色纯度,大的斯托克斯位移,肉眼可见的颜色和相对较长的发光寿命等显著优点受到越来越多科研工作者的广泛关注。本论文首先以2-(4-羧基苄氧基)苯甲酸(H2cob)作为主配体,1,10-菲啰啉(phen)为辅助配体与镧系金属硝酸盐通过水热法合成了4个具有新颖结构的配位聚合物:Ln[(Hcob)(cob)(phen)]nLn=[La(1),Pr(2),Sm(3),Eu(4)],并对其进行了单晶X-射线衍射、红外(FT-IR)、X-射线粉末衍射(PXRD)、热重分析(TGA)及固体荧光性质研究。单晶X射线衍射结果分析表明配合物1-4是晶体学同构的,并在三斜晶系、P21/c空间群中结晶。H2cob配体的羧基氧以[(κ1-κ2-μ1)-(κ1-κ2-μ2)-μ3]的配位方式与相邻的次级结构[Ln2(COO)4(phen)2]2+(SUB)相连接,形成一维链状结构,同时,又通过cob2-配体沿着b,c面无限延伸形成二维网状结构。配合物3和4的固体荧光发射光谱显示出镧系离子相应的特征发光。其次使用3-(2,4-二羧基苯基)-2,6-吡啶二羧酸(H4dppd)作为配体与Tb(NO3)3·6H2O通过溶剂热法合成具有一维结构的发光配位聚合物[Tb(Hdppd)(H2O)3·H2O]n(Tb-LCP)。通过实验验证Tb-LCP在p H范围为2到9的酸性、中性和弱碱性溶液中稳定存在,并对阴离子(Cr2O72-)具有出色的选择性和灵敏度,当有其他阴离子共存时,Tb-LCP仍能对Cr2O72-有很好的选择性。通过S-V曲线准确定量分析验证,得出Cr2O72-在低浓度范围下与I0/I荧光强度呈线性关系,并且猝灭常数Ksv为1.07×10~4,检测限(DL)为7.03×10-6mol/L。最后经过5次循环实验Tb-LCP仍保持良好的结构框架和荧光强度,表明配合物可以循环利用。
其他文献
胶质母细胞瘤(Glioblastoma,GB)是一种具有高度异质性和侵袭性的原发恶性脑肿瘤,中位生存时间约14.6个月。GB的标准治疗方案为肿瘤最大范围切除后,联合放射治疗和或替莫唑胺(Temozolomide,TMZ)化疗。与单独放疗相比,TMZ可提高GB患者的总生存期和无进展生存期,但TMZ长期应用易产生耐药性,从而限制其疗效。鉴于GB的高致死性及对传统疗法的相对抵抗,使得深入探究与GB治疗相
学位
本文系统研究了聚磷酸铵的腐蚀抑制机理及其对环氧涂层阻燃性能的影响机制。此外,本项研究还制得了高比表面积、高缓蚀剂负载率的中空介孔聚苯胺纳米球作为纳米容器负载缓蚀剂,并系统研究了中空介孔聚苯胺纳米球负载缓蚀剂后对环氧涂层耐腐蚀性的影响机制。聚磷酸铵能够均匀分散在环氧涂层中,当环氧涂层中添加25%的聚磷酸铵时,涂层体现出优良的耐腐蚀性能,UL-94垂直燃烧等级达到V-0级。当碳钢浸入聚磷酸铵的浸出液时
学位
研究背景生物钟是生物为了适应环境变化,调整机体生理机能和新陈代谢以约24小时为周期规律运转的内生机制。通常认为哺乳动物的生物钟系统遵循着主生物钟-外周生物钟层级调控的模式。光通过引导下丘脑视交叉上核中的主生物钟,以神经体液等方式同步并协调外周各器官系统的生物钟,调控生物的生理、代谢和行为。在分子机制层面,Per2、Bmal1、Nr1d1、Dbp等一系列核心生物钟基因及其蛋白组成了一套高度保守的转录
学位
热塑性聚氨酯弹性体是一种线性嵌段共聚物,由交替的硬(二异氰酸酯和小二醇的加合物)和软(例如聚酯、聚醚)链段通过氨基甲酸酯基团(-NH-COO-)连接而成。硬段区域充当物理交联和增强填料,而软段区域引入柔韧性。然而,这两条链通常在热力学上不相容,会导致微相分离。因此对于热塑性聚氨酯弹性体来说,分子水平上相容性的差异会导致热塑性聚氨酯共混体系的微相分离结构发生变化,从而影响物理性能。在本研究中,TDI
学位
随着机械设备自动化程度的日益提高,对设备的寿命、可靠性以及安全性的要求也日益严格。推力圆柱滚子轴承作为滚动轴承的一种,通常在高载荷、高转速、高应力的恶劣环境下运转。为了提高滚动轴承的摩擦磨损性能,延长轴承的使用寿命,本文通过对推力圆柱滚子轴承凹坑织构化处理,结合仿真分析与试验验证,对轴承的摩擦磨损性能进行了评估。首先,应用ANSYS Workbench对不同位置分布的凹坑织构化轴承进行静力学分析,
学位
近年来,数字金融一直是比较热门的话题,主要讨论的还是数字技术在金融领域的应用,缺乏系统性的研究。金融系统类似生态系统,其内部亦存在着"生物圈"。金融生态是一个较为复杂的系统,与自然生态不同的是,它是人、社会、环境相互作用的系统,更为复杂和不可控。通过对文献的梳理,认为金融生态是一个包含环境因素,主体状况、客体状况,以及当下的供需关系之间的相互影响、相互作用的生态系统,在数字化时代构成了数字金融生态
学位
光热治疗作为一种新型肿瘤治疗方法近年来得到研究者们的关注,它主要是通过激光激发光热试剂产生热量来达到杀死癌细胞的目的。目前所研究的光热治疗中主要采用第一近红外区激光作为激发光源,而第一近红外区激光有限的穿透深度制约了许多光热试剂的发展。最近,基于第二近红外(NIR-II)窗口光激发的光热试剂由于可以克服上述障碍而引起了极大的关注。在此,我们基于在生物矿化硒化镍纳米粒子(Ni Se NPs)表面原位
学位
随着经济的发展,“三期叠加”的现象更加严重,企业融资的问题成为重中之重。我国的经济处在转型期,由于信息不对称的存在,银行以及其他金融机构对投融资业务以及贷款业务的开展更加保守。为了积极响应十九大上深化金融改革这一要求,金融业应当对金融产品不断进行创新,开展可持续性的金融服务。供应链金融作为金融市场上新兴金融业务出现,各主体间的纽带即为整条供应链,并依靠核心企业的信用,金融机构更愿意向链上的中小企业
学位
我国目前数量型货币政策工具效用逐渐降低,新的价格型货币政策体系尚未完全建立。中央银行沟通的加入,能够引导公众产生合理预期,进而使我国货币政策传导更为流畅和有效。本文从公众预期模型、利率期限模型以及相关理论中推导出了中央银行沟通影响市场利率和货币供给的理论机理,并且使用2006年4季度~2019年4季度的数据,建立两个VAR模型对其进行实证研究,探究它们之间的动态关系。脉冲响应研究发现:(1)中央银
学位
碳酸二乙酯(DEC)是一种重要的有机合成中间体,可用作羰基化和烷基化试剂、溶剂、锂离子电池的电解液、汽油和柴油的燃料添加剂,广泛应用于化工、医药等领域。在众多合成方法中,酯交换合成碳酸二乙酯的方法由于绿色无污染、操作简便、收率高等优点,被认为是目前最有发展前景的合成路径。目前,文献报道的酯交换反应中的催化剂主要分为两大类:均相催化剂和非均相催化剂。但均存在重复性差、失活快、催化效率不高等问题。本文
学位