新型多取代茂钛族化合物的合成研究

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该论文包括三部分内容:1)芳基取代环戊二烯的合成;2)芳基取代络合物的合成;3)限制构型络合物的合成尝试.1)发现了TiCl<,4>·2THF催化3-戊酮与芳基甲醛一步合成2,5-二甲基-3,4-二芳基-2-环戊烯-1-酮的反应,研究了加料顺序、催化剂的用量、其它Lewis酸等对反应的影响.最后确定用10mol﹪TiCl<,4>·2THF作催化剂,在130℃下反应13个小时可高产率的得到产物,然后通过还原、脱水得到二甲基二芳基环戊二烯.2)以二甲基二芳基环戊二烯为配体成功的合成了5个未见文献报道的新型茂肽络合物,包括1个不同取代基的二氯二茂钛(LRZ-1),2个相同取代基的二氯二茂钛(LRZ-2,LRZ-3),1个三氯一茂肽(LRZ-4),1个二氯二茂锆(LRZ-5).络合物均通过了<1>H NMR、IR、MS和EA等分析测试手段,确定了它们的结构.3)改良了四甲基环戊二烯和络合物[η<5>:η<1>-(Me<,4Cp>)SiMe<,2>NBu]TiCl<,2>的合成路线.合成了一个未见文献报道的配体[2,5-(CH<,3>)<,2>-3,4-(C<,6>H<,5>)<,2>]C<,5>HsiMe<,2>NHBu,并以此为配体对络合物[η<5>:η<1>-(2,5-Me<,2>-3,4-Ph<,2>Cp)SiMe<,2>NBu]TiCl<,2>和[η<5>:η<1>-(2,5-Me<,2>-3,4-Ph<,2>Cp)SiMe<,2>NBu]ZrCl<,2>的合成进行了探索.
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