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乙二胺四乙酸(EDTA,Ethylenediaminetetraacetic acid)是化学沉铜工艺中常常使用的一种有机络合剂,易与铜离子形成稳定EDTA络合铜离子,保证电解液在较宽pH范围内保持稳定,故化学沉铜工艺废水中往往含有高浓度的EDTA络合铜。通常仅采用常规的中和沉淀、混凝、吸附等处理方法对络合铜的去除效率有局限,难以确保铜离子的达标排放,因此,亟待研发经济实用的络合铜废水处理技术。基于铁屑内电解法的电化学附集、氧化还原、物理吸附、絮凝共沉淀以及电场效应等协同作用,以及它在废水治理领域的“低成本、高效率”的具大优势,本课题提出采用以铁屑为阳极材料,活性炭为阴极催化剂的铁屑内电解法处理EDTA络合铜废水。首先,通过批式实验研究了铁屑内电电解对EDTA络合铜去除效果及影响因素;然后,设计正交试验确定最佳反应条件,同时,深入探讨铁屑内电解法去除络合铜的反应特性,揭示络合铜去除的反应机理和动力学规律;最后,探索了Fenton强化铁屑内电解对EDTA络合铜废水的处理效果。批式实验结果表明,适宜铁屑加量和铁炭质量比分别为20~40 g/L和2/1~4/1。铜的去除效率随废水初始pH值、铁屑粒径以及EDTA络合铜浓度的减小而提高。当DO从0.15 mg/L增至5.25 mg/L时,铜的去除率随DO升高而提高;当DO从5.25 mg/L进一步增至9.00 mg/L时,铜的去除率随DO升高反而降低。投加酸性无机盐能促进铜的去除,投加碱性无机盐不利于铜的去除。正交试验结果表明,EDTA络合铜去除的最佳反应条件为:铁屑加量40 g/L, pH 3.0,反应时间40 min,Fe/C质量比2/1;影响排序从大到小依次为pH,反应时间,Fe/C质量比,铁屑加量。最佳条件下铜和EDTA去除率分别为98.2%和32.3%。经过铁屑内电解法处理后废水中的大部分EDTA络合铜转变成Fe(Ⅲ)-EDTA,产生的红棕色沉淀物由铁的氧化物、氢氧化物和羧基类含氮有机物组成。这些结果表明:内电解反应过程涉及铁屑置换还原,铁离子置换沉淀,电附集和吸附共沉淀等作用。吸附共沉淀实验结果表明,铁屑内电解过程产生的Fe(OH)x(x=2和3)絮体对废水中EDTA络合铜有显著的吸附共沉淀作用。空气中的氧气将絮体中的Fe(OH)2氧化成Fe(OH)3而导致络合铜从絮体中脱附,说明Fe(OH)2絮体对EDTA络合铜的吸附能力远远大于Fe(OH)3絮体。动力学分析表明,铁屑内电解法去除EDTA络合铜反应过程符合表观一级动力学规律。络合铜去除表观反应速率随着废水pH的降低、温度的升高以及铁屑粒径的减小而提高。在288-318 K范围内反应的表观活化能为26.57 kJ/mol,反应过程受化学反应过程控制。采用Fenton强化铁屑内电解处理络合铜水的试验结果表明,在铁屑内电解反应过程投加H2O2不利于EDTA络合铜的去除;而在铁屑内电解出水中投加H2O2强化处理可大幅提高EDTA的降解效率,TOC和CODCr去除效率分别达到76.2%和80.0%,出水铜离子浓度低于0.5mg/L。铁屑内电解出水的Fenton强化处理可同时有效去除EDTA络合铜废水中的铜和EDTA。