离子液体的制备及其在柴油脱硫中的应用

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离子液体萃取脱硫凭借操作条件温和,耗能少,环境友好,且溶剂可以循环使用等一系列优点,受到了国内外学者的广泛关注,是一种很有发展前景的脱硫方法。本工作采用自制的[BMim]PF6(3—丁基—1—甲基咪唑六氟磷酸盐)和[EEim]DEP(二乙基咪唑磷酸二乙酯)进行了模型油与柴油的萃取脱硫实验研究,考察了不同工艺条件下的萃取脱硫效果,得到如下结论:在实验室采用一步合成与二步合成法分别制备了离子液体[EEim]DEP及[BMim]PF6,分别对两种离子液体进行红外表征和粘温性测定,采用在丙酮中结晶的方法对制备[BMim]PF6中的中间产品[BMim]Br进行纯化。将一定量的噻吩T、苯并噻吩BT及二苯并噻吩DBT加入正壬烷中溶解后配成一定硫含量的模型油,分别使用两种离子液体对其进行一次萃取试验,结果表明两离子液体萃取脱硫率随剂油比的增大而增大,对硫化物的脱除率规律均为DBT>BT>T;一次萃取柴油,[EEim]DEP的最佳萃取条件为:40℃,剂油比I/O=0.5,脱硫率为21.44%;[BMim]PF6的最佳萃取条件为:90℃,剂油比I/O=0.5,脱硫率为18.54%。相对于[BMim]PF6,[EEim]DEP对模型油和柴油均表现出更好的萃取性能。氧化萃取试验中,以空气为氧化剂,通过比较柴油经A、B、C三种催化剂催化后,离子液体萃取脱硫率的不同,得到催化剂的催化效果:C>B>A。在相同的工艺条件下离子液体对催化氧化后柴油的萃取脱硫效果:[EEim]DEP>[BMim]PF6> [BMim]Br。以空气为氧化剂、C为催化剂,柴油于80℃氧化4h后,[EEim]DEP萃取脱硫率为27.08%。相对直接萃取时的脱硫效果有一定的提高。在实验室连续萃取装置中,以[EEim]DEP为萃取剂,分别以玻璃珠和θ环为填料,在I/O(w)=0.8、温度70℃、进料量5.14g/min(以玻璃为填料)及3.0g/min(θ环为填料)的操作条件下对柴油进行循环萃取。在循环萃取5次后,以玻璃为填料时的脱硫率达到36.38%,以θ环为填料时的萃取脱硫率达到50.83%。离子液体连续萃取脱硫过程中单次萃取柴油的收率基本在96%以上。采用气相色谱法检测了柴油萃取前后的硫化物,结果显示:相对于[BMim]PF6离子液体,[EEim]DEP对于二苯并噻吩及含取代基的二苯并噻吩类硫化物具有更好的萃取选择性。而[BMim]PF6离子液体更趋向于萃取噻吩类,对二苯并噻吩的选择性也较好,但对于含取代基的二苯并噻吩萃取不明显。[EEim]DEP脱硫率随着离子液体中水含量的增加而降低。利用[EEim]DEP亲水性特点,采用水稀释后蒸馏的方式对[EEim]DEP进行再生,该方法简单可行且无二次污染。
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