论文部分内容阅读
茂铁基聚合物是一类具有独特的光、电、磁等性能的新型功能聚合物,在电极修饰、电化学传感器、光学器件等方面具有很好的应用前景,关于二茂铁基聚合物的研究越来越受到人们的重视。本文第一部分的研究工作,主要是基于聚肽链段的独特的刚性结构和优良的生物相容性,以及二茂铁优异的性能,设计合成了结构新颖,侧链上含有二茂铁功能基团的二茂铁基聚肽均聚物。二茂铁功能基团的引入,使得该聚合物表现出了良好的电化学行为。首先通过NCA(a-氨基酸-N-羧基内酸酐)开环聚合法合成带端叠氮基的PELG,再采用点击化学反应(Click)得到聚合物PELG-g-Ferrocene以及PELG-g-G1-Ferrocene。联合红外光谱(IR)、核磁共振波谱(NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)和紫外可见光谱(UV-vis)对聚合物进行了一系列表征。然后,利用热重分析(TGA)、循环伏安法(CV)以及扫描电镜(SEM)等分析测试手段对聚合物进行了研究。结果表明,二茂铁基聚肽均聚物具有良好的电化学性能和热稳定性,PELG-g-G1-Ferrocene能自组装形成球形的胶束,这对二茂铁基聚合物的应用具有一定的参考价值。第二部分以氨基聚乙二醇单甲醚(PEO-NH2, Mn=5000)为引发剂,采用NCA(a-氨基酸-N-羧基内酸酐)开环聚合法合成了两嵌段聚合物(PEO-b-PCELG),再通过点击化学反应(Click)成功地将二茂铁甲酸丙炔酯、G1-Ferrocene-Propargyl和G2-Ferrocene-Propargyl接枝到嵌段聚合物(PEO-b-PCELG)的聚肽链上。利用核磁共振波谱(NMR)、红外光谱(IR)、凝胶渗透色谱(GPC)和紫外可见光谱(UV-vis)对聚合物的分子结构进行了一系列表征。凝胶渗透色谱(GPC)测定了聚合物的分子量和分子量分布。目标聚合物的UV-vis显示出了二茂铁的特征吸收峰。通过热重分析(TGA)、循环伏安法(CV)、动态光散射(DLS)以及透射电镜(TEM)和扫描电镜(SEM)对聚合物进行了研究。研究结果表明,烷氧醚类dendrimer的引入,使得二茂铁基嵌段聚合物表现出了更加优异的电化学性能。由二茂铁基嵌段聚合物制备的胶束显示出了很好的氧化还原响应,胶束发生了明显的形变。这种形变特征使得该类聚合物在智能控制药物释放领域有着潜在的应用价值。