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本文鉴于此,设计合成了三个系列化合物:1)通过9,10-二氰基-2,6-二(二乙基磷酰甲基)蒽和4,6-二(N,N,N’,N’-四(2-乙基己基))胺-1,3-苯二甲醛的witting反应,合成了新型可溶的主链含电子给体单元的聚2,6-蒽基乙烯基共轭高分子(Pred);2)以2,6-二甲基-9,10-二溴蒽出发,合成了以蒽为π中心的端基带有电子给体或受体的新型十字交叉共轭分子;3)以对溴苯基吡咯并吡咯二酮出发,分别与二苯胺和三苯胺偶合得到D-π-A-π-D结构的两种化合物2,5-二辛基-3,6-二(4-二苯胺)一吡咯并吡咯-1,4-二酮(A)与2,5-二辛基-3,6-二(4-三苯胺)一吡咯并毗咯-1,4-二酮(B)。用1HNMR、13CNMR、IR、元素分析等表征手段对各化合物进行结构确征,测定各化合物的熔点,测试各分子的单光子吸收、荧光发射光谱、荧光量子产率,以及双光子荧光和双光子吸收截面等光学性质。实验表明合成化合物均具有较高的荧光量子产率和双光子吸收截面。其中聚合物Pred双光子吸收截面最大值高达13000GM,说明将具有双光子吸收性质的有机小分子通过共轭键接形成高分子的设计方式,是制备具有大双光子吸收截面有机材料的一个有效途径;十字交叉共轭结构化合物的双光子吸收截面值相对于构筑模块得到大幅度提高(3~5倍);化合物A亦显示出较大的双光子吸收截面(1200GM)和高的荧光量子产率(0.38)。更有意义的是,各化合物在较宽的长波长范围均显示大的双光子吸收截面,这对某些双光子特性应用,如光限幅等具有重要意义。
本文提出构筑十字交叉共轭高分子、选用吡咯并吡咯二酮结构作为π中心的设计思想为进行强双光子吸收材料的研究提供了有益的探索。