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磷光小分子材料由于可以同时利用单线态和三线态激子,理论内量子效率可以达到100%;而荧光聚合物材料可以采用操作简单,成本较低的旋涂工艺来制备器件。电致磷光聚合物是将磷光小分子通过化学键连的方式引入聚合物的主链或者侧链,这种连接方式可以将磷光小分子高效率和聚合物材料的溶液可处理的优点结合起来,同时可以克服在两者共混体系中极易出现相分离而导致器件性能不稳定的问题。因而,电致磷光聚合物材料成为有机/聚合物电致发光领域的重要方向。
磷光聚合物的性能受多种因素的影响,包括聚合物主体与磷光客体的三线态能级的匹配,主客体间的距离,主客体的HOMO/LUMO能级的匹配,磷光客体的光致发光效率,器件发光层的载流子传输平衡等。本论文采用共轭聚合物为主链,将磷光客体通过一定长度的烷基链引入其侧链,利用简单的分子结构,采用简单的器件结构,实现优越的器件性能。
首先,以聚芴为主链,以带有不同的取代基的2,4-二苯基喹啉(PPQ)为第一配体的红光铱配合物为侧链,用Suzuki聚合方法合成高效的磷光聚合物。红光铱配合物的HOMO/LUMO能级可以通过在第一配体上引入不同的取代基(氟,二苯基膦氧,咔唑,二苯胺)来进行调节。客体与主体的能级相互匹配可以形成不同深度的电子和空穴的陷阱,进而会影响器件的电子电流和空穴电流的平衡。在以聚芴为发光层的简单的Ca/Al单层器件中,由于空穴注入势垒较大,是电子电流大于空穴电流的,在不同的取代基的客体中,二苯基膦氧取代的配合物与聚芴相比所形成的电子陷阱最深,形成了对电子的有效的束缚,进而有利于器件的载流子传输平衡,当配合物的含量为0.5 mol%时,器件的最大电流效率达到了10.3 cd/A,最大外量子效率(EQE)为8.1%,最大亮度大于10000 cd/m2,色坐标(0.62,0.33)。达到了利用简单的分子结构,简单的器件结构实现高效率电致红光的目的。
其次,我们设计合成了基于同一配合物客体((PPQ)2Iracac),不同的共轭聚合物主链(聚芴,芴和咔唑交替共聚物,聚咔唑)的红光磷光聚合物,来研究主体的HOMO/LUMO能级对器件性能的影响。结果表明,与客体的能级相比,形成空穴陷阱最深的以聚芴为主链材料的材料的载流子平衡程度最好,因而器件性能最好,当配合物的含量为1 mol%时,最大电流效率为5.0 cd/A,亮度达到8800 cd/m2,色坐标(0.63,0.35)。对该器件进行进一步优化,引入有利于电子注入并能防止阴极淬灭的磷脂聚芴(PF-EP),器件的最大电流效率达到了8.3 cd/A。
最后,我们选择以1,2-二苯基苯并咪唑(pbi)为第一配体的绿光铱配合物为客体,选择具有不同的三线态能级的主体材料,聚芴、芴和咔唑交替共聚物、聚咔唑为主体,来研究其对材料的光物理性质和器件性能的影响。当主体的三线态能级高于客体时,能够有效的抑制从客体向主体的能量回传,所以,基于聚咔唑的材料,当配合物的含量为6 mol%时,器件的性能最为优越,引入 TPBI为电子传输层的器件最大电流效率达到了33.9 cd/A,最大外量子效率9.6%,发光峰位位于524.nm,色坐标(0.36,0.60)。