功能性Janus纳米复合材料的制备

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本论文围绕结构、形貌可调的Janus复合材料,包括纳米片、纳米棒与胶体颗粒展开研究工作。特别是提出了Janus胶体嵌段共聚物的概念。主要研究内容如下:  (1)选择性交联制备Janus胶体嵌段共聚物。利用两嵌段共聚物PS-b-PAA在受限孔道的Fe3O4表面吸附后,选择性对其进行交联,制备得到Janus胶体嵌段共聚物。PAA通过配位键在Fe3O4模板表面诱导选择性吸附后,在PS链段的良溶剂甲苯中化学交联,得到PS-cPAA两嵌段Janus胶体嵌段共聚物。在PS的另一侧通过酰胺化反应接枝一端带有氨基的PEG,制备得到PS-cPAA-PEG三嵌段Janus胶体嵌段共聚物。PS与PEG部分处于Janus胶体嵌段共聚物化学分区的两侧,中间的PAA部分可以作为纳米微反应器,诱导选择性生长功能物质,如Fe3O4、Au、Ag与TiO2。制备得到的胶体复合嵌段共聚物可进一步组装成超结构,具有一定的功能性。我们以磁性PS-cPAA/Fe3O4-PEG Janus复合胶体嵌段共聚物为例,用它作为颗粒乳化剂乳化油水体系。值得注意的是,磁场下我们可以通过磁性PS-cPAA/Fe3O4-PEG Janus胶体嵌段共聚物在外加磁场下操控乳液液滴,并通过调节磁场强度,实现破乳。磁性胶体嵌段共聚物可回收重复使用。  (2)氢键吸附与单体共聚制备pH响应性Janus纳米片。利用马来酸酐与蔗糖表面的氢键吸附结合外加苯乙烯单体进行自由基聚合,制备得到pH响应性Janus纳米片。用水除去蔗糖模板后进一步碱解,得到PMa-PS Janus聚合物中空球,将Janus中空球机械粉碎,即得到pH响应性PMa-PS聚合物纳米片。PMa-PS Janus聚合物纳米片可用作颗粒乳化剂稳定油水乳液,研究了其pH响应性及对乳液稳定性的调控。  (3)保护-去保护法分区改性制备ABC型Janus纳米棒。在多孔阳极氧化铝模板中生长一维纳米阵列,其化学组成与微结构可调。通过溶胶-凝胶法与电化学沉积分别制备SiO2与Au纳米棒状材料。结合包埋超薄切片微加工技术,制备得到长度连续可调的纳米棒。选择性对纳米棒两个端面进行改性得到A和B性质;除去侧壁用于保护的聚合物,对纳米棒侧壁进行改性得到C性质。纳米棒状材料化学组成和尺度可控,ABC三组分可调,此方法具有普适性。
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