球形壳聚糖呋喃甲醛树脂的制备及性能研究

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壳聚糖(CTS)是甲壳素脱乙酰的产物,具有生物降解性、良好的生物相容性和低毒性以及含有-NH2和-OH等功能基团,已在诸多领域得到应用。本论文利用滴加成球法制备了壳聚糖微球,考察了壳聚糖溶液浓度、凝结液组成和液滴大小等因素对壳聚糖成球的影响。合成了球形壳聚糖呋喃甲醛树脂,探讨了反应时间、原料配比、酸度和微波功率等因素对缩合率的影响以及最佳合成工艺条件,并研究了球形壳聚糖呋喃甲醛树脂对Cu2+、Ni2+、Co2+的吸附性能,测定了树脂的物理性能。树脂吸附前后的结构用红外光谱(FT-IR)和X-射线衍射分析(XRD)进行了表征。研究结果表明,壳聚糖成球的最佳条件是:壳聚糖的浓度为2%,NaOH%/CH3OH%=20%/20%,针头选用0.7#;球形壳聚糖呋喃甲醛的最佳合成工艺条件是微波的功率为225W、配比为4:1、反应时间为6h以及酸用量为0.5mL;球形壳聚糖呋喃甲醛树脂具有发达的微孔结构、较大的比表面积,低的结晶度,在酸中的稳定较好;球形壳聚糖呋喃甲醛树脂对金属的吸附具有一定的选择性,吸附能力大小顺序为:Cu<sup>2+>Ni2+>Co2+,对Cu2+的吸附能力优于粉末状的壳聚糖,对Ni2+的吸附能力与之相当,但对Co2+的吸附能力较小;球形壳聚糖呋喃甲醛树脂对金属的吸附属化学吸附范畴,参与金属配位的基团是改性后新生成的仲氨基、剩余的氨基、壳聚糖骨架上C3位上的羟基,以及呋喃环。本研究采用物理和化学双重方法对壳聚糖进行改性,得到一种性能良好的吸附树脂。选用价格便宜、来源广泛的非石化产品呋喃甲醛作为改性剂,扩大了传统林化产品的应用范围,同时也符合绿色化学的要求。该工艺操作简单、污染小、成本低。在研究方法上借助现代仪器分析手段对改性树脂的结构进行了研究,用热力学分析方法初步探讨了球形壳聚糖呋喃甲醛树脂的吸附机理。
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