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利用超声技术氧化或破坏水中有机污染物最近才引起水处理专家们的兴趣。超
声单独使用或与其它技术联用已成为降解水中有机污染物的先进氧化工艺的一个
新的研究分支。本文通过对近年来超声降解有机污染物研究的回顾,提出超声-
紫外联合新技术,并对水中常见的不同物理化学性质的有机污染物如苯酚、四氯
化碳、三氯甲烷和三氯乙酸等进行了有成效的降解研究。探讨了所研究有机物的
降解机理、降解路线、反应动力学及主要影响因素等。实验结果表明:
一、超声-紫外联合辐照可将苯酚、四氯化碳、三氯甲烷和三氯乙酸等有机污
染物降解为CO2、H2O、Cl-或易被生物降解的短链脂肪酸。其中苯酚一级降解产
物包括邻苯二酚、对苯二酚、间苯二酚和苯醌,但在某一pH下,一级中间产物可
能出现一种或多种。这些中间产物产率低且很快转为脂肪酸。
二、超声-紫外技术对有机物的降解速度取决于它的物化性质。尽管超声-紫
外技术降解机理包括超声的热解和自由基氧化作用、紫外的光致离解和光氧化作
用以及它们的协同作用,但不同性质的有机物所涉及的主要降解机理有差异。易
挥发的有机物四氯化碳和三氯甲烷主要是超声热解所破坏;对于不挥发、亲水性、
好难氧化的三氯乙酸,紫外光致离解而脱氯或降解占优势;挥发性差、亲水性易
氧化的有机物苯酚,自由基氧化作用占优势。
三、对于挥发性的四氯化碳和三氯甲烷,声降解不受共存离子和溶液pH的影
响,且不需加入任何催化剂。mg/L和μg/L级四氯化碳和三氯甲烷经10min超声紫
外辐照,去除率为78~99%,且挥发少;苯酚光声化学降解时,改变溶液pH值
使其低于苯酚的酸碱离解常数、氧气作溶液饱和气体、适量的离子强度、低的苯
酚初始浓度、溶液加入适量催化剂如Fe2+等,都有利于苯酚降解速度加快,但HCO3-
和Cl-等干扰离子影响降解速度。另外,提高声强和降低反应溶液的温度有利于超
声声解速率的加快,1.0mmol/L自由基清除剂正丁醇抑制苯酚声解;TCAA光声化
学降解时,以氧气作溶液饱和气体降解速度快于空气,提高溶液pH值,TCAA脱
氯越快。
四、苯酚和三氯乙酸的消失速率高于TOC去除速率。理想的操作条件下,持续
超声-紫外辐照可提高TOC去除速率。
五、实验数据分析,苯酚、TCAA、CCl4和CHCl3光声化学降解速率遵循表观
伪一级反应动力学;一级反应速率除与主要控制参数有关外,还与有机物初始浓
度和辐照时间有关。
关键词:超声 紫外 光声化学 降解 有机污染物