Co3O4/MPS催化氧化NO性能研究

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NOx是大气中的污染物之一,主要来源于化石燃料的燃烧,燃烧烟气中90%~95%为NO。NO除生成络合物外,无论在水中或碱液中都不被吸收。为了有效地吸收NOx,需将NO部分氧化为NO2。O3、KMnO4等强氧化剂氧化NO成本过高,难以工业应用。因此,NO的催化氧化成为研究热点。在催化剂的作用下,依赖烟气本身含氧量先将50%~60%的NO氧化为NO2(此时NOx有最高的吸收速率和效率),再用湿法脱硫的吸收剂(如石灰、NaOH、Na2CO3和氨水等)吸收,可取得湿法同时脱硫脱氮的最佳效果。因此,寻求在较低温度下实现50%~60%氧化度,同时又具有抗SO2、H2O毒化性能的NO氧化催化剂成为该技术的关键。重点研制了钴基催化剂,通过筛选活性组分和优化制备条件,研制出新型介孔二氧化硅负载四氧化三钴催化剂Co3O4/MPS应用于NO的催化氧化,同时考察了该催化剂在SO2、H2O存在时的氧化活性,并在此基础上对催化剂添加助剂和预处理以进一步提高其低温活性和抗SO2、H2O毒化性能。结果表明:负载25%Co3O4在300℃下焙烧制备的Co3O4/MPS催化剂具有良好的氧化活性和稳定性。在NO体积分数500×10-6、O2体积分数10%、空速12000 h-1的条件下,250℃时NO转化率可达50%~60%,300℃转化率达到82%,接近热力学平衡值。通入10%H2O后,Co3O4/MPS的氧化活性下降较大,但在300℃停止通H2O后,Co3O4/MPS的氧化活性可以完全恢复,说明由H2O引起的催化剂失活是可逆的。当体积分数为150×10-6的SO2单独存在和SO2、H2O同时存在时,催化剂的活性组分Co3O4被硫酸化为活性较低的CoSO4,使Co3O4/MPS严重中毒,停止通SO2和H2O后,催化剂的氧化活性不能完全恢复。催化剂在反应温度下对SO2的氧化能力决定了其抗SO2毒化性能,H2O的存在还可能影响催化剂的酸性进而影响氧化活性。因此,在保证一定氧化活性基础上,如何调控催化剂的酸性,抑制SO2的氧化,是改善催化剂抗SO2、H2O毒化性能的关键。进一步考察了添加助剂的Co3O4-M/MPS(M=Mn、Fe、Cr)的氧化活性和经硫酸化处理的Co3O4/MPS在SO2、H2O存在时的氧化活性。结果表明:Mn的加入提高了Co3O4/MPS的低温活性,200℃时NO转化率达到52.6%。经硫酸化处理的Co3O4/MPS的抗SO2、H2O毒化性能有了较大提高,但都未能彻底解决SO2、H2O中毒问题。
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