儿茶酚-钛(IV)金属有机配位材料的制备及固定化酶研究

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分子杂化材料是指其组成中有机或无机组分至少有一种处于分子尺度的材料,这类材料因兼具有机和无机材料的物理化学性质,具有不同于单一组分材料的明显优势,成为包括酶工程在内的诸多领域关注的新型材料。本文利用金属有机配位反应可在温和条件下迅速发生这一特点,制备了杂化纳米颗粒和杂化纳米微囊,并用于固定化酶,考察不同形式载体固定化酶性能。主要研究内容如下:  将含儿茶酚基团的多巴胺溶液与Ti-BALDH溶液混合,在温和条件下制备了多巴胺/钛杂化纳米颗粒(DTHNPs)。多巴胺中的儿茶酚基团作为有机配体与钛发生配位作用,从而促使多巴胺中的氨基基团诱导钛前驱体发生水解缩聚,形成二氧化钛。采用SEM、TEM、XRD和XPS等手段对DTHNPs结构进行了表征。增大多巴胺浓度可使形成的产物由絮状沉淀转变为单分散纳米颗粒。以过氧化氢酶(CAT)为模型酶,原位固定于DTHNPs内,酶包埋率接近100%,固定化酶活性可达游离酶活性的90%。  利用含丰富儿茶酚基团的单宁酸(TA)和钛(IV)之间的配位作用,在硬模板表面进行一步法配位组装,制备了超薄杂化微囊。采用粒径为5-8μm的PSS-CaCO3微球为模板,在温和的条件下加TA水溶液和Ti-BALDH水溶液搅拌,在模板表面形成 TA-TiIV涂层,EDTA去除模板后,得到TA-TiIV微囊。儿茶酚和钛(IV)之间存在的强配位作用使形成的TA-TiIV微囊表现出高pH稳定性(pH3.0-11.0)。将CAT作为模型酶包埋于微囊内腔,实现酶分子的受限游离固定化。较之TA-FeⅢ微囊,固定在TA-TiIV微囊内的CAT表现出更高的pH稳定性和热稳定性。TA-TiIV微囊良好的稳定性,拓展了金属有机配位微囊的应用范围。
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