磺胺氮自由基环合级联反应和烷氧自由基介导的开环/二氟烯丙基化的研究

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在自由基化学中,大多数自由基都是不稳定的活泼中间体,很容易发生化学反应。氮自由基和氧自由基作为有机合成领域中的重要部分,长期以来一直受到合成化学家们的关注。通过氮、氧自由基反应来实现多官能化含氮、含氧杂环骨架的构建是一种高效合成杂环化合物的重要途径。近年来,可见光催化被证明可以在温和的条件下引发自由基反应,并且已经在该方面研究中取得了重要进展,越来越多地被用于复杂分子的构建。本篇论文主要阐述了可见光催化下的磺胺氮自由基级联反应和烷氧自由基促进的环醇开环/二氟烯丙基化反应的研究。本文主要包括两个部分(1)可见光促进的磺胺氮自由基环合/去芳构化级联反应这一部分,我们介绍了 N-芳基磺酰基-o-烯丙基苯胺类化合物在可见光介导下被激发态光催化剂氧化得到氮自由基,然后进行自由基串联反应,最终得到去芳构化级联产物。该反应条件温和,绿色高效,并且以中等到良好的产率获得了具有多样性的苯并磺胺类化合物。而且该反应可在克量级反应中获得较好的产率,具有潜在的应用前景。(2)可见光促进的烷氧自由基开环/二氟烯丙基化这一部分,我们主要介绍了在可见光的诱导下,环醇类化合物在光催化剂和碱的协同作用下首先生成烷氧基中间体,然后开环生成碳自由基,接着和α-三氟甲基烯烃反应最终获得各种线性酮类化合物的串联反应。该反应操作简单,反应条件温和,在室温下即可进行。并且该反应表现出很好的官能团兼容性和普适性,能以中等及优秀的产率获得多种不同类型的酮类化合物。
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