多催化剂体系是两种或两种以上的催化剂共存于同一反应体系,共同协作促进反应的发生。这种催化策略可以发挥多种催化剂的优势,实现单一催化剂难以完成的反应。金属和有机小分子协同或接力催化可以拓宽原料底物的范围,多途径实现不对称有机合成中的立体选择性控制。我们使用铑和手性磷酸接力催化策略,以良好的化学、区域和对映选择性实现了烯烃的不对称氢氨甲基化反应。在温和的条件下(1bar混合气和室温),烯烃通过氢甲酰化/不对称还原胺化串联反应可以高效生成手性胺类化合物。该方法不仅适用于苯乙烯衍生物,而且适用于脂肪烯烃、丙烯酰胺和乙烯基酯。通过多催化剂接力催化,实现了烯烃的氢甲酰化/不对称烯丙基化串联反应。催化体系中包括铑和钯两种金属、两种相应的配体、非手性胺和手性磷酸,各组分兼容协作催化,将商业化的烯烃化合物通过氢甲酰化反应转化成支链醛类化合物,随后在胺的催化下,与金属钯络合物和烯丙醇生成的烯丙基钯中间体发生烯丙基烷基化反应,在手性磷酸诱导下能够高效地生成高价值的手性α-季碳醛类化合物。我们使用光和手性异硫脲接力催化,实现了 Wolff重排/不对称酯化串联反应,能够将α-重氮酮直接转化为手性a,a-双取代酯类化合物,为手性酯的合成提供了一种新的方法。产物经过简单的转化可以得到多种生物活性分子。在该反应中,α-重氮酮在光的诱导下发生Wolff重排原位转化成烯酮中间体,随即被手性异硫脲捕捉,避免了不稳定烯酮化合物的分离,有利于扩大烯酮的应用范围。