以碳/碳（C/C）复合材料快速液相沉积（RD）致密化工艺的实际需要为出发点，在前期研究的基础上，精心设计了适合于用量子化学计算方法研究碳前驱体环己烷热裂解机理的全新计算模型，对该化合物裂解、缩合、稠环化过程的反应机理进行了系统的理论研究。 1．对环己烷热裂解为1,3-丁二烯，1-己烯，乙烯和氢气的过程，用两种方法种方法结合两种基组（MP2（full）/3-21G^*，UB3LYP/3-21G^*，RB3LYP/6-31G^*和UB3LYP/6-31G^*）计算了标准反应焓变值，并与实验值作对比，筛选出计算结果精确的UB3LYP/6-31G^*方法，并以此获得了该过程在298K～1473K之间6个不同温度下的热、动力学参数，发现环己烷的热裂解反应始于873K，动力学支持以1-己烯为主要产物的反应路径，该路径速控步的活化能为374.46kJ/mol。 2．对环己烷热裂解过程的中间体1,3-丁二烯热裂解过程，采用UB3LYP方法结合四种不同的基组（3-21G^*，6-31G^*，6-31+G^*，6-311+G^*）计算了标准反应焓变值，并与实验值作对比，筛选出计算结果精确的UB3LYP/6-31+G^*方法，并以此获得了该过程在298K～1773K之间6个不同温度下的热、动力学参数，发现1，3-丁二烯在温度高于1173K时开始裂解，主要产物为乙烯和乙炔，同时也有C₄H₄生成，速控步的活化能为452.60kJ/mol。 3．对环己烷热裂解过程的另一中间体1-己烯的热裂解过程，采用UB3LYP/6-31+G^*方法，进行了298K～1773K之间6个不同温度下的热、动力学研究。结果表明，1-己烯裂解反应在873K开始，各个温度段均以C₃H₃·为主要热裂解产物，其主反应路径决速步的活化能为296.32kJ/mol；同时伴随有C₃H₄生成，其他产物还包括乙烯、甲烷、甲基自由基和氢气。 4．对芳构化过程重要中间体C₄H_X（X=3,4,5，即C₄物种）的生成过程，采用UB3LYP/6-31+G^*方法进行了298K～1773K之间6个不同温度下的热、动力学研究，发现以乙烯自由基和乙炔为起始物，首先生成C₄H₅·，并以此进一步脱氢，生成其他C₄物种的过程为主反应路径，其速控步的活化能为143.13kJ/mol。 5．对C₄及C₃物种经芳构化生成中间体苯的不同反应路径，采用UB3LYP/6-31+G^*方法进行了298K～1773K之间6个不同温度下的反应机理比较研究。其结果表明，C₄H₅·+C₂H₃·和C₃H₃·+C₃H₃·的自由基反应路径分别为C₄及C₃物种生成苯的主要反应路径，其中C₄物种的反应是中间体苯的主要来源。一 6．对于反应过程赅躲的蹦环化过程，提出了胭撇OB3lq； 芳蹦中间脓反应活性的计算模狸拜口方法，并采用AMI方法对该过程的反应趋势进行了d，发现随着稠环化合物环数的增加，其热反应活性也将增强。 上述内容的研究结论不仅与反E丕9医中各物种的热裂解质谱实验结果—致，同时更为详细的敞了环掀娜反应的具体步骤，可以从理肌学的角度有效的对实飘究结果给出合理的解释。环己烷热裂解过程的气相色谱实验研究与上述1、2、3研究结果相吻合：对苯生成过程的反应机理的实验研究也得到上述4、5研究结果的证实；针对衡量稠环类化合物热反应活性所提出的判据与经典的共振sbo自由价判据一致。 以上内容是对环己烷热裂解为小分子、小分子断裂为自由基、自由基缩合为苯并稠环化这一复杂过程的首次系统研究，提出了较完整的环己烷热裂解过程的反应机理，结合有限的实验研究报道，可以为OCR．－－－reir－－－＊－＊的快速液相致密化工艺提供重要的参考参数。有关环己烷热裂解机理的系统驾计扶讶究在国内、外未见文宠用氏道。