负载纳米Au、Pd催化的酯的Cacyl-O键活化反应研究

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酯作为重要的精细化工产品以及制药工业的原料和中间体,广泛应用于医药、食品、香料、化妆品等领域。近年来均相金属催化的C-O键活化反应的研究为酯的应用带来了新的动力。然而由于传统的均相C-O活化催化体系存在毒性大、难回收、易污染等缺点,研究非均相催化的C-O键活化反应具有深刻的理论意义和应用价值。本论文制备了负载纳米Au、Pd催化剂,并将其应用于酯与卤代烷的酯交换反应以及酯与苯硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中,实现纳米金属催化的酯的Cacyl-O键活化反应。1.用低浓度赖氨酸保护的浸渍-还原法制备了3 wt%Au/γ-Al2O3,并成功催化了芳基酯与卤代烷的酯交换反应,得到了相应的酯交换产物。反应利用卤代烷作为反应物及溶剂,选用K2CO3作为碱,反应温度为100℃,反应时间为24 h,酯交换产物的产率可达99%。研究结果表明:电子效应与空间位阻均不会对该反应产生明显的影响,但是饱和脂肪酸酯却不会发生该反应。该反应具有良好的官能团耐受性以及底物普适性,且产率较为理想。另外,实验结果表明,3 wt%Au/γ-Al2O3催化剂在循环回收5次以后,催化活性下降15%,具有良好的可回收利用性。2.用低浓度赖氨酸保护的浸渍-还原法制备了3 wt%Pd/γ-Al2O3催化剂,将其用于催化酯与苯硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应中,得到了相应的酮类化合物。4-甲基苯甲酸-2-吡啶基酯与苯硼酸作为反应底物,K3PO4作为碱,H2O为添加物,甲苯作为溶剂,反应温度为120℃,反应时间为48 h,可以得到产率为88%的芳基酮产物。研究结果表明:电子效应不会对该反应产生影响,但导向基中的N的配位能力以及反应底物的取代基位次会对该反应产生一定程度上的影响,且烷基硼酸不会发生该反应。此外,对所制备的3 wt%Pd/γ-Al2O3催化剂进行了8次循环回收,以研究其可重复利用性。研究结果表明:所制备的3 wt%Pd/γ-Al2O3催化剂具有高稳定性以及良好的可回收利用性。该反应具备良好的底物适用性,适合各类2-吡啶基酯与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。
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