地膜用生物降解支化共聚酯的吹膜加工与改性

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传统的聚乙烯农用地膜存在着使用周期结束之后难降解、难回收、破坏土壤结构等缺点,引起了严重的环境和农业问题。使用可生物降解农用地膜是解决这一问题的有效手段之一。可生物降解地膜常用脂肪族聚酯如改性聚乳酸或脂肪-芳香族共聚酯如聚(己二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯)(PBAT)制造。与传统的聚乙烯地膜相比,可生物降解地膜往往存在着成本较高、力学性能不足等问题,影响其应用推广。PBAT具有良好的生物降解性能、热-力学性能和吹膜加工性能,但也存在薄膜开口性差、难以稳定吹制超薄膜、薄膜厚度均匀性差、成本过高等问题。本文以可生物降解高性能农用地膜的研究开发为目标,采用国产化的长链支化PBAT为主要原料,利用实验室吹膜加工设备,制备多种类型性能优良的厚度约10μm的超薄膜。研究加工参数对薄膜性能的影响,探索出最优的吹膜加工工艺,以期解决PBAT薄膜难开口、厚度不均匀的问题;并通过扩链/支化改性和熔融共混改性,进一步改善薄膜性能,降低薄膜成本。首先,采用母粒法(母粒含芥酸酰胺10wt%),添加0.1 wt%的芥酸酰胺并优化吹膜加工温度,解决了PBAT薄膜难开口的问题,获得了均匀透明、开口性能良好的PBAT薄膜。研究了口模间隙、加工温度、吹胀比和牵伸比对薄膜厚度、厚度均匀性和力学性能的影响,发现采用0.8mm间隙的口模在160-185-185-185-180℃的加工温度下制备的薄膜厚度均匀性、力学性能更优。最终制备出厚度约为10μm、厚度标准差约3μ.m、拉伸强度40MPa左右、断裂伸长率约400%、撕裂强度达到150KN/m、且横-纵向力学性能差距较小、透光率较高的纯PBAT薄膜。然后,通过添加0.2wt%的多环氧化合物Joncryl(?)DR4370s对PBAT进行扩链/支化改性。改性后的薄膜更加平整光滑、无褶皱,厚度均匀性比改性前有一定程度的提升,拉伸强度保持不变,断裂伸长率提升50%,而撕裂强度和透光率略有下降。进一步通过添加20wt%的聚乳酸(PLA)或聚丁二酸丁二醇酯(PBS),进行熔融共混,制备101μm左右的PBAT共混物薄膜。PLA的加入能够明显改善薄膜的开口性(无需芥酸酰胺开口剂)、膜泡稳定性、拉伸模量以及薄膜产品的平整光滑度;使用0.8mm的口模制备的共混物薄膜力学性能明显优于1.5mm口模。然而由于PBAT与PLA相容性较差,共混物薄膜力学性能,透明性明显不及纯PBAT薄膜。添加0.25wt%的多环氧化合物Joncryl(?)DR4370s可起到反应增容的作用,能够显著提升PLA分散相的均匀程度和两相界面的相容性,提升共混物薄膜的厚度均匀性和力学性能。最终成功制备出拉伸强度在25-30MPa、断裂伸长率170~280%、撕裂强度100~110KN/m的PBAT-PLA共混物薄膜。其不足之处是纵向的断裂伸长率未达到200%。而PBS与PBAT具有良好的相容性,添加PBS获得的反应共混物薄膜也具有良好的开口性,其力学性能、透明性与PBAT膜基本相当,而拉伸模量提升一倍以上,其各项力学性能优于PBAT-PLA共混物薄膜。
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