镁铁水滑石基复合材料的制备及其对废水中有机污染物的吸附性能研究

来源 :中国地质大学 | 被引量 : 17次 | 上传用户:liu_tangdanhua
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地表水和地下水系统中的有机污染物严重危害了水生态系统以及人类健康。近年来,随着工业、农业、人类生活排放大量的污染物进入环境中,在有机污染物的去除方面进行了大量的研究。吸附法因其高效、廉价、操作简单、对环境友好等优势而被广泛应用。传统吸附材料最大的缺点就是在实际水处理过程中去除效率低、有限的回收利用率。因此开发新型的应用范围广、去除效率高的吸附材料非常重要。本文设计合成了四种以镁铁水滑石为基材的有机/无机复合吸附材料,系统研究了四种吸附材料分别对不同有机污染物的吸附性能,深入探讨了不同吸附材料分别对不同污染物的吸附机制,具体研究成果如下:1)利用共沉淀法,制备了壳聚糖基镁铁水滑石煅烧材料(CSLDO),避免单一水滑石的团聚,具备较大的比表面积和吸附容量。分别采用物理和化学的分析方法对CSLDO进行表征,同时用于去除溶液中的甲基橙(MO)和四环素(TC)。结果表明合成过程中首先形成纳米颗粒,然后聚集形成多孔和层状交错的结构。壳聚糖基镁铁水滑石在400℃下煅烧的产物(CSLDO400)具有最大的比表面积(116.98 m2 g-1)和孔体积(0.411 cm3 g-1);CSLDO400在pH=5-9时对MO具有最大的吸附容量,在pH为9时对TC吸附最佳;二价和三价阴离子对吸附过程影响较大,而一价阴离子对吸附过程基本没有影响;吸附动力学表明MO和TC的吸附过程均遵循准二级动力学模型;MO吸附等温线与Langmuir模型的契合度较高,TC的吸附等温线与Freundlich模型的契合度较高,MO和TC在298K温度下的最大单分子层吸附量分别约为1266.42和195.31 mg g-1;吸附过程均是自发的吸热过程;进行五次吸-脱附实验后,CSLDO400仍保持较高的稳定性。吸附机理主要是水滑石层间离子的离子交换,以及镁铁金属混合氧化物在恢复水滑石原始的层状结构过程中嵌入阴离子形式的MO和TC分子。2)利用水热合成法,以g-C3N4为基材成功制备了g-C3N4@Mg-Fe LDH复合材料,并利用腐殖酸(HA)对其表面进行了改性。通过TEM、SEM、XRD、BET、TGA、FT-IR、XPS等技术对HA改性的g-C3N4@Mg-Fe LDH复合材料(g-C3N4@Mg-Fe LDH/HA)进行了表征。SEM结果表明g-C3N4@Mg-Fe LDH/HA具有明显的层状结构,且表面成功负载有大量的HA。g-C3N4@Mg-Fe LDH/HA对四环素(TC)、2,4-二氯苯酚(2,4-DCP)和草甘膦(GP)的吸附实验结果显示:负载HA的g-C3N4@Mg-Fe LDH中的HA浓度为100 mg L-1时,对TC、2,4-DCP和GP的吸附容量相对较高;吸附TC的最佳pH范围是79,2,4-DCP和GP的吸附的最佳pH范围是39;溶液中离子强度对g-C3N4@Mg-Fe LDH/HA100的吸附容量影响有限;TC、2,4-DCP和GP的吸附过程均与准一级动力学模型的契合度更高;TC和GP的吸附数据更适合利用Freundlich等温吸附模型进行拟合,而2,4-DCP的吸附过程与Langmuir等温吸附模型的契合度更高;TC、2,4-DCP和GP的吸附过程均是自发的吸热过程。吸附机理主要是水滑石层间离子交换以及HA表面的各种基团与有机污染物之间产生的表面络合和氢键作用。3)利用共沉淀法和热合成法,合成了g-C3N4基多孔聚酰亚胺(g-C3N4@PI),并以此为基础制备了g-C3N4@PI@Mg-Fe LDO有机/无机复合吸附材料。分别采用TEM、SEM、XRD、BET、TGA和FT-IR、XPS等表针手段的分析了复合材料的物理和化学性能。SEM和BET的分析结果显示g-C3N4@PI显著改变了Mg-Fe LDH的的表面形态、比表面积。g-C3N4@PI@Mg-Fe LDO对TC、2,4-DCP和GP的吸附结果显示:g-C3N4@PI@Mg-Fe LDO在较广的pH范围内对TC、2,4-DCP和GP均具有较好的吸附性能,最佳pH范围分别为79,39和9;离子强度和HA对吸附过程的影响都比较有限;吸附动力学表明TC和GP的吸附过程与准二级动力学模型契合度高,而2,4-DCP的吸附过程更适合遵循准一级动力学模型;TC、2,4-DCP和GP的吸附实验数据均更加适合利用Freundlich等温吸附模型进行拟合,三种污染物在298K温度下的最大单分子层吸附量分别约为154.8、170.36和197.63 mg g-1;吸附过程均是自发的吸热过程;进行五次吸-脱附实验后,g-C3N4@PI@Mg-Fe LDO仍保持较高的稳定性和可重复性。吸附机理主要是水滑石层间离子交换以及PI与有机污染物之间产生的氢键和表面络合作用。4)利用共沉淀法和热合成法,成功制备了一种新颖的在Fe3O4表面涂层多孔聚酰亚胺(PI)和水滑石(LDH)的核壳结构的磁性PI@LDO复合材料。通过TEM、SEM、XRD、BET、TGA、FT-IR、XPS以及磁性测量等技术对磁性PI@LDO进行表征。其结果表明磁性PI@LDO复合材料具有明显的核壳结构,且表面展示出类似花瓣状的形态,比表面积较大(154 m2 g-1)。磁性PI@LDO还被用于去除溶液中的TC、2,4-DCP和GP。TC和GP吸附的最佳pH范围是59,2,4-DCP吸附的最佳pH范围是37;溶液中存在的腐殖酸对磁性PI@LDO的吸附容量影响有限;TC和GP的吸附过程与准二级动力学模型的契合度更高,而2,4-DCP的吸附过程更适合利用准一级动力学模型进行拟合;TC和2,4-DCP的吸附数据更适合利用Freundlich等温吸附模型进行拟合,而GP的与Langmuir等温吸附模型的契合度更高;TC、2,4-DCP和GP的吸附过程均是自发的吸热过程;在吸附再生实验中,磁性PI@LDO显示出优越的可重复性和稳定性。吸附机理主要是水滑石层间离子交换以及PI与有机污染物之间产生的氢键和表面络合作用。
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