基于金胶和Klarite芯片的水果农药残留表面增强拉曼检测方法研究

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随着我国社会经济的发展和人民生活水平的提高,食品安全问题已经引起了消费者的广泛关注。目前,常规水果农药残留检测方法存在样品前处理复杂、检测时间较长、成本较高等不足,因此,研究探索一种无损、简洁、快速的农药残留检测方法具有极其重要的实际利用价值。论文以赣南脐橙作为研究对象,以亚胺硫磷、毒死蜱和乐果三种有机磷类农药含量为分析指标,选择不同的表面增强拉曼光谱(SERS)基底,采集亚胺硫磷、毒死蜱、混合农药(亚胺硫磷与毒死蜱混合)和乐果的光谱数据,并对采集到的农药光谱数据进行分析。论文主要内容和结果如下:(1)以金胶为SERS基底,使用布鲁克公司生产的共焦显微拉曼光谱仪采集亚胺硫磷、毒死蜱脐橙表皮农药残留的SERS光谱。先对两种农药进行定性分析,亚胺硫磷在浓度为3mg/L,毒死蜱在浓度为4mg/L时,采集到的SERS光谱上均可以观察到农药的特征峰位。对农药原始光谱数据进行定量分析时,对比不同的预处理方法,并比较偏最小二乘(PLS)、主成分回归(PCR)和多元线性回归(MLR)建模算法对光谱数据进行处理。结果表明:对于亚胺硫磷,原始光谱数据经卷积平滑与二阶导数结合预处理后,结合偏最小二乘法(PLS)得出的模型预测精度最佳,其预测相关系数RP为0.908,预测均方根误差RMSEP为4.417mg/L;对于毒死蜱,原始光谱数据经基线校正(Baseline)与多元散射校正(MSC)结合处理后,由主成分回归(PCR)算法得出的模型预测精度最佳,其预测相关系数RP为0.780,RMSEP为6.006mg/L。(2)以金胶为SERS基底,以亚胺硫磷与毒死蜱两种农药混合为研究对象,通过单一粉末农药的特征拉曼峰来分析混合农药的拉曼谱峰归属。混合农药的SERS谱图中,1774cm-1位置的反对称C=O伸缩归属于亚胺硫磷,而342cm-1位置的N-环丙基弯曲振动归属于毒死蜱,混合物农药光谱则具有这两个峰位,说明通过这两个特征峰可以对亚胺硫磷和毒死蜱进行定性识别。将从脐橙表皮萃取出的混合农药配置成不同梯度样品,采集SERS光谱数据。对农药原始数据进行分析处理时,结合不同的预处理方法,选择最佳建模波段,并比较偏最小二乘(PLS)、和主成分回归(PCR)算法建立的定量分析模型。结果显示,一阶微分(1st D)预处理方法在200~620cm-1,830~1040cm-1,1250~2300cm-1区间内,结合PLS建模算法建立的数学模型较为理想,模型结果为:校正相关系数RC为0.975,校正均方根误差RMSEC为1.282mg/L,预测相关系数RP为0.909,RMSEP为3.338mg/L。(3)以Klarite芯片为SERS基底,以有机磷农药乐果为研究对象,采集从脐橙表皮提取的乐果农药残留表面增强拉曼光谱。对原始光谱数据进行定量分析,采用不同的预处理方法,并比较偏最小二乘(PLS)、主成分回归(PCR)和多元线性回归(MLR)算法建立的定量分析模型。结果显示,原始光谱数据经Baseline处理后,结合PCR得出的模型预测精度最佳,其预测相关系数RP为0.927,RMSEP为8.172mg/L。
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