模板法制备纳米材料及其电化学传感应用

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电化学传感技术是一种简单、快捷、花费低廉和灵敏度高的检测手段,在构建电化学传感器时,电极材料的制备对于电化学传感器尤为重要。电极修饰材料可改变电极的形态特征、化学性质和电学性质,从而改善检测的灵敏度、检测限和检测范围。新型纳米材料为传感器的开发提供了一种有效的参考,本论文利用模板法通过对纳米材料的形态、架构、组分等方面进行设计,以达到提高电化学传感器检测性能以及节约成本的目的,主要工作分为以下三个部分:(1)利用氢气作为动态模板,采用电沉积的方法制备了纳米多孔金,建立了纳米多孔金修饰电极测定微量As3+的方法。制备的纳米多孔金对于As3+检测具有增强的电化学分析性能,这主要是因为纳米多孔金具有大的比表面积和良好的导电性。实验对纳米多孔金修饰电极进行了电化学表征,优化了沉积时间、富集时间、支持电解质和pH。结果表明,响应电流值与As3+浓度在0.004-4 μg/mL范围内呈现良好的线性关系,线性方程为y=14.4797x+0.3081(r=0.9985),检测下限为0.004μg/mL,使用一支修饰电极重复测定六次的相对标准偏差(RSD)为2.41%,使用六支修饰电极测定的RSD为3.11%。所提出的检测方法简单、灵敏、快速,并且具有良好的重复性和重现性。(2)以Cu20纳米颗粒为牺牲模板一步合成金/硫化铜纳米空心球,利用金/硫化铜纳米空心球比表面积大、吸附能力强、电催化性能良好等特点实现对H2O2的灵敏检测。实验研究了金/硫化铜纳米空心球修饰电极对H202的电催化性能,优化了金/硫化铜纳米空心球的用量、测量电位和缓冲液(PBS)的pH值。实验结果表明,金/硫化铜纳米空心球修饰电极明显增强了 H202还原信号,响应电流值与过氧化氢的浓度在0.02-8 mmol/L范围内呈现良好的线性关系,线性方程为y=16.4137x-0.9270(r=0.9979),检测下限为20μmol/L,使用同一支修饰电极重复测定六次的相对标准偏差(RSD)为2.30%,使用六支修饰电极测定的RSD为1.64%。所提出的检测方法简便、灵敏、快捷,并且具有良好的重复性和抗干扰性。(3)以Pd纳米颗粒作为种子、PVP作为保护剂,水合肼作为还原剂,用种子生长法合成了多面体的Pd@PtCo纳米颗粒,利用材料快速的电子传递能力、良好的导电性和优良的电催化性能,建立了 Pd@PtCo纳米颗粒修饰电极快速测定过氧化氢的方法。在最优的实验条件下,过氧化氢响应信号值与过氧化氢的浓度在0.001-6 mM范围内呈现良好的线性关系,线性方程为y=18.3827x+2.1154(r=0.9988),检测下限为1μM,使用同一支修饰电极重复测定六次的相对标准偏差(RSD)为1.08%,使用六支修饰电极测定的相对标准偏差(RSD)为1.38%。所提出的检测方法快速、简便、灵敏,并且具有良好的稳定性和重现性。
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