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光谱分析法具有操作简便、灵敏度高等特点,常被用于分析溶解性有机质(dissolved organic matter,DOM)的来源、组成和结构。DOM在光照水体中可转化生成多种活性物种,引发有机污染物的光敏化转化。本文选用七种不同来源的DOM,详细研究这些DOM的荧光光谱特征尤其是时间分辨荧光特征,完善表达DOM荧光光谱特征的结构基础。选用对乙酰氨基酚(APAP)、2,4,6-三甲基苯酚(TMP)和酪氨酸(Tyr)为单酚代表,研究内源和外源DOM引发单酚光敏化转化的中间产物及各活性物种的贡献,揭示了DOM引发单酚光敏化转化的机制。本文的主要研究结论如下:(1)稳态和时间分辨荧光结果表明DOM中的发射团组成非常复杂,且多为短寿命组分,表现出显著的激发/发射波长相关性。NaBH4还原对DOM稳态和时间分辨荧光的不同影响表明DOM中存在分子内荧光淬灭。分子内荧光淬灭主要通过DOM分子内的电子给体和电子受体的电子转移(Charge Transfer,CT)产生,CT复合物对DOM荧光的贡献很小。(2)DOM引发APAP光敏化转化的主要中间产物为APAP-oxidation和APAP-dimer。酚氧自由基(PhO·)与超氧阴离子自由基(O2·-)的反应,及酚(或酚负离子)与单线态氧(1O2)的反应生成同一种酚过氧化物,APAP的过氧化物不稳定迅速转化为APAP的氧化产物(APAP-oxidation)。APAP-dimer主要是通过APAP酚氧自由基的耦合反应产生。本文设置实验条件下,内源DOM对APAP光敏化转化的贡献很小,且贡献量与DOM类型有关。(3)PhO·与O2·-的反应既可以生成酚过氧化物,两者之间也可以通过电子转移反应生成酚。本文首次将O2·-的反应引入DOM引发单酚光敏化转化的动力学模型,计算得到Aladdin-HA、SRHA和Sigma-HA三线态的量子产率分别为0.80%、1.1%和0.95%。DOM引发单酚光敏化降解尤其是长时间光照过程中,自身的结构也会发生改变,且变化程度与溶液pH值和是否存在单酚有关。