配位聚合物具有丰富多样的结构和广泛的潜在应用价值。近年来，配位聚合物的自组装、结构及性质的研究成为当前“晶体工程”研究的主要内容。金属离子、配体和辅助配体对配位聚合物的结构和功能都有重要影响。本论文的主要目的在于研究水热合成方法组装配位聚合物的规律、配位聚合物的结构和相关性能。利用含氮、氧配体在水热合成条件下与金属离子反应，合成了15种新颖结构的配位聚合物，考察了金属离子、配体和辅助配体这三种因素在配位聚合物的形成过程中的作用。　　 一、由1，2，4-btc和p-bix构筑的Zn2+、Cd2+、Ag+的配位聚合物本章我们选用了三种不同的过渡金属离子Zn2+、Cd2+和Ag+，在相同的反应条件下，它们分别与配体H3btc和p-bix反应生成了配合物[Zn2(btc)(Hbtc)0.5(p-bix)2]n(1)、[Cd1.5(btc)(p-bix)]n(2)和[Ag3(btc)(p-bix)1.5·H2O]n(3)。　　 在这些配合物中，由于金属的不同，H3btc配体显示了不同的配位模式，bix配体采取不同的构型，对配合物的结构产生重大影响。三个配合物都是三维结构，其中配合物1展示了奇特的构型，是由链连接倾斜的大楼；配合物2是由二维层和bix梯子构筑而成的三维框架；配合物3通过弱相互作用形成三维超分子结构。配合物1-3在室温下在激发都显示出较强的蓝色荧光发射，可作为潜在的荧光材料使用。　　 二、由Cd2+和Bix组装的配位聚合物本章我们选用了三种异构的中性二咪唑环配体：o-bix，m-bix和p-bix，研究它们构筑配合物的能力和差异。此外，2，3-二羧基吡嗪能够通过羧基和吡啶环上的氮原子和金属离子配位，被作为辅助配体引入。我们把Cd2+作为中心离子，得到了三个配位聚合物[Cd0.5(o-bix)NO3]n(4)、[Cd(m-bix)2(H2O)2·2NO3]n(5)和[Cd(2，3-pidc)(p-bix)]n(6)。　　 由于不同的bix配体上咪唑环位置的差异，这些配位聚合物的结构完全不同，体现了配体对配位聚合物构筑的调控作用。配合物4是一维链状结构，配合物5是二维二重穿插结构，而配合物6是二维层状结构。配合物4-6在室温下在360nm激发都显示出蓝色荧光发射，可作为潜在的荧光材料使用。　　 三、Ca(Ⅰ)卤素化合物和中性含氮配体组装的配位聚合物本章我们用Cu(Ⅰ)卤素化合物(CuCl或CuI)和几种不同的二齿桥连配体组装，得到了四个配位聚合物{[Cu(o-bix)I]2}n(7)，[Cu(Bpy)0.5Cl]n(8)，[Cu(p-bix)0.5(p-bix)0.5I]n(9)和{[Cu(p-bix)Cl]2·4H2O}n(10)。　　 配合物7为一维链状结构；配合物8是由Bpy配体连接[Cu2Cl2]∞梯状链形成的二维层状结构；配合物9是由大环构成的二维结构；配合物10通过π-π堆积作用形成三维超分子结构。　　 四、镧系稀土配位聚合物本章我们用镧系稀土金属和2，3-pidc配体或Btec配体反应，得到了5个配合物：{[L2L4(2，3-pidc)5(H2O)6]·8(H2O)}n(11)、{[Ce2(2，3-pidc)3(H2O)]·2(H2O)}n(12)、{[Dy2(2，3-pidc)3(H2o)5]·3(H2O)}n(13)、[Ce(Btec)0.5(Btec)0.5(H2O)]n(14)和{[Sm(H2btec)0.5(Btec)0.5(H2O)]·2(H20)}n(15)。　　 采用不同的镧系金属盐和2，3-pidc配体或Btec配体H3btc配体进行水热反应，通过自组装得到了配位聚合物11-15。由于采用不同的稀土金属，配体显示了丰富的配位模式，从而构成不同的空间结构。在这些配合物中，配合物11、12、14、15都是通过簇合物单元连接而成的三维结构，配合物13是二维层状结构；且配合物11、12、15都具有一定尺寸、填充了水分子的孔洞，可作为潜在的吸附材料。　　 本论文的主要创新之处：　　 本论文较为系统地研究了含氮、氧配体配位聚合物的结构和性质。针对1，2，4-btc芳香羧酸配体的不对称性和丰富的几何构型，柔性bix配体对于结构构筑的不可预测性，考察了不同的金属对配合物结构的影响。特别值得提出的是，配合物1具有非常新颖的结构，类似的结构少有报道。配合物1-3具有较强的蓝色荧光。　　 采用同一种金属离子和不同结构的含氮bix配体进行组装，分别得到了一维、二维穿插、二维层状结构的配位聚合物。由此考察了配体结构在配合物组装过程中的重要作用。　　 研究了稀土金属配合物的结构和性质。由于稀土金属的配位数较高，和含氧配体容易形成多核簇合物，并得到了一系列具有孔洞结构的配位聚合物，可作为潜在的吸附材料。　　 以上结果表明，金属离子、配体和辅助配体可以在很大程度上影响配位聚合物的组装，从而得到具有新颖结构和特异性功能的配位聚合物，对于丰富配位化学、深入理解分子组装和识别具有积极的意义。