胺与现场形成的硫代氟光气的新反应及产物衍生反应的研究

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cerlin
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氮、硫和氟元素广泛的存在于药物和生理活性化合物中。我们发展了一系列胺与现场形成的硫代氟光气的新反应以及产物的衍生反应,为一系列含氮含硫或含氟化合物提供了从安全易得的原料合成的高效的新途径。论文的第一部分工作研究了炔丙基胺与AgSCF3和KBr的串联反应,在室温下以高产率得到了硫氰基取代的联烯衍生物。该串联反应是通过炔丙胺与AgSCF3和KBr现场形成的硫代氟光气生成异硫氰酸酯中间体,该中间体随后发生[3,3’]-σ-重排得到硫氰基取代的联烯衍生物。得到的硫氰基取代的联烯,在一锅条件下,再与二叔丁基过氧化物和AgSCF3反应,这样经过“一锅”三步以中等到良好的收率得到三氟甲硫基取代的联烯衍生物。论文的第二部分采用廉价,易得和广泛使用的TMSCF3,硫磺和氟化钾,在室温下以THF为溶剂,分别与仲胺、伯胺反应,以中等至优异产率得到胺硫代甲酰氟衍生物和异硫氰酸酯衍生物。这两类新反应底物范围广,官能团耐受性强。此外,采用AgSCF3和KBr在室温下分别与仲、伯胺反应,可几乎定量的得到胺硫代甲酰氟衍生物和异硫氰酸酯衍生物,并且这两类新反应可用于药物的后修饰。论文的第三部分工作是胺硫代甲酰氟的衍生反应。以CoBr2为催化剂,在过硫酸钾,氯化铵,碳酸钙,4(?)分子筛,乙腈为溶剂的反应条件下,胺硫代甲酰氟与水发生反应以中等到良好的收率得到3-烷基-2(3H)-苯并噻唑酮类衍生物。该反应底物适用性良好,官能团耐受性强。并且此新串联反应实现了C-H键和C-S键的原子经济性的去氢氧化偶联。
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