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目前,食用油已被卫生部纳入需重点监测邻苯二甲酸酯(PAEs)的食品,但食用油成分复杂,油中PAEs含量普遍较低,现行国标PAEs检测方法(GB/T21911-2008)的检出限较高,常常无法检出食用油中的PAEs,因此建立高灵敏度、低检出限的食用油PAEs检测方法迫在眉睫。本文以邻苯二甲酸二乙基酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁基酯(DBP)、邻苯二甲酸二异丁基酯(DIBP)、邻苯二甲酸丁基苯甲基酯(BBP)、邻苯二甲酸(2-乙基已基)酯(DEHP)等5种常见PAEs为对象,建立食用油PAEs高效检测方法,进而研究食用油PAEs的真实污染水平及其迁移动力学。具体研究内容如下:(1)研究建立了针对液态食用油中5种PAEs含量的液液萃取/固相萃取耦合富集和气质联用的检测方法。样品经乙腈提取后进行冷冻脱脂处理、玻璃ProElut PSA固相萃取小柱净化,经GC-MS全离子扫描定性、选择离子监测模式(SIM)定量。结果表明,5种目标物的的加标回收率为76.17%~98.81%,相对标准偏差(RSD)在1.01%~7.20%之间;仪器检出限及方法检出限分别在0.3μg/L~2.0μg/L及5.0μg/kg~30.0μg/kg之间。此外将本方法的检测值与国标方法和第三方检测值进行比较,相对误差分别在1.65%~31.28%、0.41%~20.31%之间,说明本方法具有良好的准确性和重复性。(2)研究建立了针对液态食用油、固态脂以及较高油脂含量食品中5种PAEs含量的凝胶渗透色谱(GPC)-气相-串联质谱(GC-MS/MS)测定方法。将食用油用环己烷:乙酸乙酯(V:V=1:1)溶解,GPC分离净化后进GC-MS/MS检测。结果表明,DEP、DIBP、DBP、BBP、DEHP多通道扫描(MRM)的优化碰撞电压(CID)分别为21V、23V、21V、7V、9V;5种PAEs的平均回收率在80.52%~98.30%之间,相对标准偏差(RSD)在0.39%~7.62%之间;仪器检出限小于1.0μg/L,方法检出限小于50.0μg/kg。(3)研究调查国内市场上46种品牌食用油中5种PAEs的含量。结果表明,BBP、DEP、DBP、DIBP、DEHP在抽样食用油中的检出率分别为7%、46%、89%、91%、100%,其中DIBP、DBP、DEHP是食用油中检出率最高的3种增塑剂。但90%以上食用油中DBP、DEHP的含量低于我国卫生部公布的限量,DBP、DEHP超标食用油仅占9%,DBP含量最高576.90μg/kg,超过卫生部限量1.9倍,DEHP含量最高为1672.27μg/kg,超过卫生部限量1.1倍。根据上述调查结果,重点研究了分子蒸馏去除茶叶籽油中较高含量DBP、DEHP的方法,结果表明,在实验条件下,毛油中DBP、DEHP的去除率分别为84.48%、93.57%,在加标浓度为2000μg/kg时,DBP、DEHP的去除率分别为91.70%、93.11%,说明分子蒸馏可较好去除DBP、DEHP。(4)研究了不同温度下DBP、DEHP从塑料瓶向大豆油和菜籽油迁移的动力学。菜籽油中DBP在室温、37℃、50℃扩散系数分别为5.620×10-11cm2/s、1.426×10-10cm2/s、5.760×10-10cm2/s,分配系数在室温、37℃、50℃分别为74.22、70.01、42.52;菜籽油中DEHP在室温、37℃、50℃扩散系数分别为1.250×10-11cm2/s、3.880×10-11cm2/s、7.680×10-11cm2/s,分配系数在室温、37℃、50℃分别为162.44、138.87、105.79。大豆油和菜籽油中DBP、DEHP的迁移均遵循温度越高,扩散系数越大,分配系数KP/F值越小的规律。同一食用油中,DBP比DEHP更易发生迁移。利用迁移数据和Matlab编程建立了基于Fick第二定律的DBP、DEHP迁移规律模型方程,求得不同温度下的扩散系数D和分配系数KP/F,将计算得理论迁移量与实验测得的迁移量进行了对比,得到了相对均方根差,RMSE在0.877%~6.220%之间,说明了拟合方程对DBP、DEHP的迁移量预测性良好。