我国典型地区村镇水土环境中有机磷酸酯的污染特征、来源解析及生态风险

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由于溴代阻燃剂的逐步淘汰,作为替代品的有机磷酸酯(OPEs)在世界各地被广泛用作阻燃剂和增塑剂,其产量和使用量在过去15年间不断增长。目前OPEs已在城市及周边区域的各类环境介质中被广泛检出,然而关于其在不同地区农村土壤环境中的分布差异和季节变化的研究还较少。为研究我国不同地区农村水土环境中OPEs的污染特征和可能的影响因素,本文选取了上海(河网区)、四川盐亭(山地丘陵区)、青海西宁(干旱半干旱区)和辽宁岫岩(寒冷区)地区的典型村镇作为研究区域,以水和土壤介质为研究对象,对上述地区水土环境中的OPEs浓度水平、组成特征、空间差异、季节变化等方面进行了研究,并进一步采用主成分分析方法分析了OPEs的可能来源,最后对其可能带来的生态风险进行了评估。本文的主要研究结果如下:(1)四个典型地区夏季水环境中TBEP和TCEP的浓度范围分别为nd-3.51 ng/L(均值为0.1 ng/L,中值为0.002 ng/L)和nd-87.17 ng/L(均值为12.01 ng/L,中值为0.30 ng/L);冬季水环境中TBEP和TCEP的浓度范围分别为nd-4.96 ng/L(均值为0.44ng/L,中值为0.01 ng/L)和nd-20.44 ng/L(均值为4.25 ng/L,中值为0.33 ng/L);两季水环境中TBEP和TCEP的检出率均达到了60%以上,四个地区水环境中TBEP和TCEP的浓度水平无明显季节性变化。上海村镇水环境中TBEP和TCEP的含量高于其余三个地区,但整体而言TBEP和TCEP的浓度水平处于较低水平,这可能是由于采样点处于农村地区的缘故。不同类型村镇水环境中均广泛检出TBEP和TCEP,其中浓度水平最高的为上海的生态旅游村,且TCEP的含量和检出率均高于TBEP。除养殖村外,农耕村、工业村和生态旅游村夏季水环境中TBEP和TCEP的浓度水平高于冬季。(2)夏季和冬季四个地区村镇土壤中OPEs的浓度范围分别为3.40-195.56 ng/g(均值为30.70±35.05 ng/g,中值为20.23 ng/g)和5.46-195.54 ng/g(均值为47.79±38.77 ng/g,中值为36.63 ng/g)。除上海外,其余三个地区冬季村镇土壤中OPEs的浓度水平高于夏季。不同地区土壤之间OPEs的污染差异较大,整体呈现出上海>辽宁岫岩>四川盐亭>青海西宁的趋势。四个地区村镇土壤中OPEs的组成特征也存在差异,这可能与不同地域之间的生产和消费方式有关。(3)在不同功能区土壤中,人为活动密集的生态旅游村赋存了与大城市郊区污染水平相当的OPEs,而其他三种类型村镇OPEs的含量处于较低水平。不同功能区土壤中OPEs的浓度具有明显的季节变化,除生态旅游村外,其余三种类型村镇冬季OPEs的浓度水平高于夏季。农耕村、工业村和养殖村两季土壤中主要污染物为烷基OPEs;生态旅游村夏季土壤中主要污染物为芳基OPEs,而冬季为烷基OPEs。(4)夏季四个地区村镇水环境中TCEP与TP存在中等强度相关性,与ORP呈显著负相关,表明高TP和低ORP的水环境可能有利于TCEP的累积。冬季水环境中TCEP与DO呈显著正相关,与SPC存在中等强度相关性,与COD呈负相关;TBEP也与SPC存在中等强度相关性。夏季土壤环境中p H与Ti BP、Tn BP、TCEP和TCPP均呈负相关性,TN与Ti BP呈负相关性,而与Tn BP和TCPP呈显著正相关性,TP与TCEP、TCPP和EHDPP呈正相关性,只有TCEP与OM呈正相关性。冬季土壤环境中TCEP与p H呈负相关性,与TP、OM呈显著正相关性,EHDPP也与TP存在正相关性。冬夏水土环境中OPEs与环境因素的相关性情况不同可能与两季人类活动情况不同有关。(5)上海村镇土壤环境中OPEs的主要来源为聚氨酯泡沫、电子产品、塑料和PVC制品的生产、使用以及工业和交通的排放。四川盐亭村镇土壤环境中OPEs的主要来源为聚合物和建筑材料的生产使用以及交通的排放。青海西宁村镇土壤环境中OPEs主要来自乙烯基聚合物、聚氨酯泡沫的生产使用以及建筑装潢和交通的排放。辽宁岫岩村镇土壤中OPEs主要来源于聚氨酯泡沫、塑料、PVC制品和建筑装潢的排放。整体而言,各类聚合物、电子产品、建筑装潢以及工业和交通的排放是我国典型地区村镇土壤中OPEs的主要来源。(6)就生态风险而言,上海村镇土壤中TMPP、EHDPP和TEHP三种OPEs单体存在中等甚至较高的潜在风险。四川盐亭和辽宁岫岩村镇土壤中EHDPP和TEHP两种OPEs单体均存在中等潜在风险,且冬季的风险程度略高于夏季,风险范围更广。青海西宁村镇土壤中EHDPP存在中等潜在风险。整体而言,四个地区土壤中的OPEs风险程度处于较低水平,主要集中于EHDPP和TEHP,但同时也需注意TMPP的潜在风险。
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