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己内酰胺是重要的有机化工原料之一,是合成锦纶纤维和工程塑料尼龙-6的单体,主要用于生产尼龙-6、树脂和薄膜。环己酮肟Beckmann重排反应是己内酰胺生产中重要的工艺过程之一。目前,工业上主要采用液体酸作为催化剂催化Beckmann重排反应,除对设备防腐要求严格外还产生大量低价值的副产物。因此,开发价廉、环保、高活性、高稳定性的重排反应用的固体酸催化剂具有十分重要的意义。本工作首先采用水热合成法合成了β沸石,考察了合成条件对β沸石结晶度的影响;然后运用不同的方法对Hβ进行改性,包括硼（骨架硼和负载氧化硼）改性、负载氧化钼、液固相同晶取代制备H-Tiβ、碱处理（包括氨水、乙醇胺和乙二胺处理）;使用XRD、BET、IR、XPS和TPD等一系列技术对上述催化剂进行了表征;研究了这些催化剂催化环己酮肟气相Beckmann重排反应的性能;对不同硅铝比的Hβ催化剂、H-ZSM-5分子筛以及介孔分子筛H-Si-MCM-41催化该重排反应的催化性能进行了比较。研究结果表明:骨架硼不利于反应的进行;对于Hβ沸石负载B2O3催化剂,B2O3负载量小于20.33%时,负载的B2O3主要增加催化剂中弱Bronsted酸的量,有利于催化剂稳定性的提高;负载量大于20.33%时,过多的B2O3覆盖了催化剂的部分酸位而使催化剂的稳定性降低。负载3.66%的MoO3主要增加催化剂中弱Bronsted酸的量,有利于催化剂稳定性的提高;MoO3负载量为16.46%时,由于负载量较高而使得催化剂的β沸石结构有所破坏。骨架钛主要增加催化剂中弱Bronsted酸量,有利于催化剂稳定性的提高;无定形钛则不利于重排反应的进行。氨水、乙醇胺、乙二胺碱处理主要增加了催化剂的弱Bronsted酸量,提高了催化剂的稳定性。不同类型催化剂催化重排反应的活性位不同,具有β沸石结构的催化剂其活性位为弱Bronsted酸,具有MFI结构的H-ZSM-5催化剂其活性位为中性Si-OH,而介孔H-Si-MCM-41催化剂中的中性Si-OH却有利于副产物的生成。反应后催化剂的积炭分析表明,积炭一部分是在催化剂的内表面产生,一部分是在催化剂的外表面产生。当外表面的积炭量逐渐增加,占据大部分的强酸位时就会使选择性增加,而占据弱酸位的积炭则会使转化率降低。