高效氯氟氰菊酯纳米混悬剂的制备研究

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农药纳米混悬剂是指农药有效成分在表面活性剂作用下,以晶体或无定型状态均匀分散在水中形成稳定的粒径小于1um的纳米胶体分散体系。农药纳米混悬剂粒径小,比表面积大,可以提高难溶性农药的在水中的溶解度,增强农药的渗透性和生物利用度;并且农药纳米混悬剂中不含有机溶剂,是一种环境友好型的农药剂型。本文以高效氯氟氰菊酯为例,研究了利用熔融乳化-高压均质法制备农药纳米混悬剂,为熔点低于水沸点的难溶性农药加工提供了新的思路。本文制备高效氯氟氰菊酯纳米混悬剂对分散剂、增稠剂、防冻剂和消泡剂进行了筛选,并对其理化性质和稳定性进行了测定评价。本文主要研究了以下几个方面的内容:1.本文考察了控制沉淀法、介质研磨法、高压均质法、熔融乳化-高压均质法对制备高效氯氟氰菊酯纳米混悬剂的可行性,最终通过比较制备样品的状态和粒径及其分布确定熔融乳化-高压均质法为合适的制备方法,该制备方法在制备过程中不使用有机溶剂,制备的纳米混悬剂粒径小且分布均匀,此外该方法制备制备工艺简单,便于操作,适合工业化生产使用。2.分散剂在农药纳米混悬剂的制备中起到至关重要的作用,可以阻止粒子团聚,保持体系稳定。本文从12种分散剂(木质素磺酸钠、十二烷基磺酸钠、泊洛沙姆188、十二烷基醚硫酸盐、马来松香聚氧丙烯-氧乙烯醚磺酸盐、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇单-4-任苯醚、吐温80、斯盘80、聚乙烯吡咯烷酮K30、聚乙烯吡咯烷酮K90、聚羧酸盐)中通过比较制备样品的粒径和PDI筛选出4种分散剂(马来松香聚氧丙烯-氧乙烯醚磺酸盐、十二烷基磺酸钠、聚乙二醇单-4-任苯醚、吐温80);再将十二烷基磺酸钠与另外3种分散剂复配,通过比较样品的粒径和PDI最终选择了十二烷基磺酸钠和马来松香聚氧丙烯-氧乙烯醚磺酸盐,并经过浓度筛选试验确定最终使用浓度为0.2%。通过比较样品在0℃放置7天和54℃放置14天后的状态和粒径及其分布,从7种增稠剂(聚乙烯醇、阿拉伯胶、蔗糖、硅藻土、可溶性淀粉、海藻酸钠、聚乙二醇400)中筛选出聚乙烯醇为合适的增稠剂。通过对样品在0℃放置14天后的析水性比较,从3种防冻剂(丙二醇、甘油、甘露醇)中选择甘露醇为合适的防冻剂。通过对样品的持久起泡性比较,从2种消泡剂(有机硅消泡剂antifoam204和正辛烷)选择antifoam204为合适的消泡剂。经优化筛选得出5%高效氯氟氰菊酯纳米混悬剂的配方为:5%高效氯氟氰菊酯、0.2%分散剂(马来松香聚氧丙烯-氧乙烯醚磺酸盐:十二烷基磺酸钠=3:1)、1%增稠剂聚乙烯醇、3.5%防冻剂甘露醇,0.8%有机硅消泡剂antifoam204和89.5%去离子水。3.应用动态光散射(dynamic light scattering, DLS)技术测定5%高效氯氟氰菊酯纳米混悬剂的平均粒径为14.43±0.13nm、D90为50.00±11.00nm、PDI为0.271±0.004,SEM观察的纳米混悬剂的颗粒在100nm以下均匀分散,与激光粒度仪测定结果相符合。经X-射线衍射分析,高效氯氟氰菊酯的晶型在制备后没有发生改变。本文测试了5%高效氯氟氰菊酯纳米混悬剂在贮存前后的粒径、PDI、zeta电位、XRD、分散性、析水率、悬浮率、倾倒性、持久起泡性、水质稳定性、水温稳定性、pH和高效氯氟氰菊酯含量,发现在贮存过程有5%高效氯氟氰菊酯纳米混悬剂的物理和化学稳定性均保持很好。
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