超高温（75℃）下锂离子电池电极材料中过渡金属的溶出及六氟磷酸锂（LiPF₆）的分解都会加剧电池的容量衰减,因此超高温电解液体系开发成为当下的研究热点。本论文中通过改变双草酸硼酸锂（LiBOB）和四氟硼酸锂（LiBF₄）的摩尔比及添加电解液添加剂的方式逐步优化适配于LiNi_0.5Co_0.2Mn_0.3O₂（NCM523）的超高温电解液。主要研究内容如下:（1）配制不同摩尔比的混合锂盐基（LiBOB和LiBF₄）超高温电解液,并采用高温性能稳定且对电解液高温性能影响较小的磷酸铁锂（LiFePO₄,简写为LFP）及石墨为电极材料。LFP/Li及Li/石墨半电池在75℃下的电化学性能测试结果表明,当LiBOB和LiBF₄摩尔比为6:1（记为电解液B）时,正、负极半电池在超高温下的循环稳定性及倍率性能最优且阻抗最小。扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）及X-射线光电子能谱（XPS）等表征结果表明:电解液B在正、负极材料表面都形成了比较薄且致密的界面膜,该界面膜的组成中含B-O化合物有利于提高界面膜的超高温稳定性。因此在不考虑材料本身对电池超高温电化学性能影响的前提下,电解液B为最优超高温电解液。（2）为研究超高温电解液B的应用普适性及改善高温下NCM523的Li⁺/Ni²⁺阳离子混排、过渡金属溶解,活性锂损失严重等缺点,通过向电解液B中添加电解液添加剂的方法进一步优化适配于NCM523的超高温电解液。添加三（三甲基硅烷）硼酸酯（TMSB）（记为B+TMSB）来减少LiBF₄引入的少量HF及LiF;添加1,3-丙烯磺酸内脂（PES）（记为B+PES）减小电池界面阻抗和产气量。电化学性能测试表明,使用B+PES电解液的NCM523/Li及Li/石墨半电池在75℃下具有更加优异的循环性能和倍率性能。SEM、TEM、XPS及X-射线衍射（XRD）等分析表明添加剂PES不但可以降低电解液在高温下的分解和界面膜阻抗,而且可以抑制Li⁺/Ni²⁺阳离子混排和材料结构破坏。（3）将B+PES应用于NCM523/石墨全电池,以LiPF₆-EC/DEC及电解液B作为对比电解液。电化学性能测试结果表明,使用电解液B+PES的全电池容量最高且高温存储后容量衰减和体积膨胀最小,且循环后阻抗最小,说明添加剂PES能够抑制产气并且提高界面稳定性。经过SEM、TEM、XRD及电感耦合等离子体-原子发射光谱（ICP）表征结果分析得出,电解液B+PES在正、负极表面形成致密光滑的保护膜抑制了电池阻抗增加,减小Li⁺/Ni²⁺阳离子混排、过渡金属溶解及活性锂损失,从而提高了电池的循环稳定性。通过优化锂盐比例和添加电解液添加剂构建了适配于NCM523的超高温电解液B+PES,不仅减小了NCM523过渡金属溶出、Li⁺/Ni²⁺阳离子混排、活性锂损失及电池的体积膨胀,还显著提高了其超高温循环稳定性。这将为以NCM523为正极材料的锂离子电池在超高温下的应用提供了研究思路。