【摘 要】
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超分子聚合物中的结构单元通过定向和可逆的非共价相互作用结合在一起,非共价作用赋予了超分子聚合物丰富的刺激响应性能。随着超分子化学的发展,配位驱动的自组装已被证明是构建具有可预测形状的离散型超分子配位络合物的有效策略,例如二维金属环、三维金属笼和其他的分子组装体。金属环凭借其丰富且易修饰的构筑单元和尺寸可控的几何形状为功能材料的发展提供了依据。通过其他作用力(例如主客体作用、氢键作用和点击反应)将金
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超分子聚合物中的结构单元通过定向和可逆的非共价相互作用结合在一起,非共价作用赋予了超分子聚合物丰富的刺激响应性能。随着超分子化学的发展,配位驱动的自组装已被证明是构建具有可预测形状的离散型超分子配位络合物的有效策略,例如二维金属环、三维金属笼和其他的分子组装体。金属环凭借其丰富且易修饰的构筑单元和尺寸可控的几何形状为功能材料的发展提供了依据。通过其他作用力(例如主客体作用、氢键作用和点击反应)将金属环引入超分子聚合物体系中,可以有效拓展超分子聚合物的拓扑结构和优异性能,并开发出许多功能性金属环超分子聚合物,可用于药物输送、光学器件、致动器、化学传感器和自修复材料等领域。因此,本论文围绕金属大环超分子聚合物的构筑与性能研究展开。本论文具体研究内容如下:第一部分:通过两个正交的非共价相互作用(主客体相互作用和金属配位相互作用)构筑基于Zn(II)-Salen配合物的金属环核超分子聚合物网络。荧光金属环超分子聚合物溶液对含巯基氨基酸表现出选择性荧光“关闭”;在高浓度下,金属超分子聚合物可被制成拥有良好自愈特性的超分子凝胶,其在温度、竞争客体等不同刺激下表现出响应性凝胶-溶胶转变。第二部分:四苯基乙烯基吡啶给体与有机铂受体经金属配位驱动自组装形成具有聚集诱导发光的菱形金属环,可用于硝基芳烃化合物的检测。进一步通过氨基-炔点击反应制备得到金属环交联超分子聚合物,不仅保持了金属环的聚集诱导发光特性,而且具有增强的机械强度和韧性,并表现出良好的弹性行为。该研究为制备具有更好机械性能的金属环超分子聚合物提供了实验基础。
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