稀土基贮氢合金的改性研究及电沉积镁—镍贮氢合金的初步探索

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采用双辊淬冷技术制备了AB5合金La0.65Ce0.28Pr0.02Nd0.05Ni3.8Co0.7Mn0.3Al0.2,用V2O5、Cr2O3、Cu2O、Fe2O3、MnO2等不同的过渡金属氧化物对该贮氢合金进行表面球磨改性,用XRD、SEM、EIS、恒电流充放电、循环伏安等方法研究改性前后合金晶体结构,充放电性能等。研究发现只有加入V2O5、Cr2O3对增大合金的放电容量有利,而加入V2O5、Cr2O3、Bi2O3能改善合金的倍率性能。在对V2O5作用机理的研究时发现,加入V2O5,使合金的颗粒得到细化,增加了合金的比表面积,提高了合金的初始放电容量,加入10%V2O5后样品的最大容量达到332.6mAh/g,同时V2O5对合金在充放电过程中的吸放氢动力学行为有很好的催化作用,合金的倍率放电性能也显著提高。同时还选用不同管径和不同管长的碳纳米管作为添加剂,探索添加碳纳米管对合金电化学性能的影响。研究发现纯化后的碳纳米管几乎没有贮氢能力。向贮氢合金中添加纯化后的碳纳米管一般对提高合金容量有利,特别是管径小、长度大的碳管,但是添加碳管对合金的倍率性能几乎没有影响。本文还探讨了用电沉积的方法制备镁-镍贮氢合金。在0.04mol/L镍盐和0.4mol/L镁盐组成的电解液中,加入EDTA作为络合剂,能够实现金属镁与金属镍的在铜片阴极上共沉积。EDTA的浓度以及溶液的PH值是影响电沉积的重要因素。EDTA的浓度越大,镁-镍的共沉积越困难,但是不添加EDTA,却无法沉积出金属镁。在本文的实验条件下EDTA的浓度控制在0.01mol/L较为合适。PH越高,对镁-镍的共沉积较为有利,但是当PH值超过7.8,便会产生镁盐沉淀,较为理想的PH范围为4.0-7.0。本文中控制EDTA在0.01mol/L,调节PH到3.98,能够得到镁含量高达34.94%的镁-镍共沉积物。电化学贮氢测试发现,得到的镁-镍共沉积物具有一定的贮氢能力,但是贮氢密度较小,如何控制条件以获得理想贮氢性能的特定晶型的共沉积物,有待进一步实验研究。
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