聚丁二酸乙二醇酯的合成及其生物降解性能研究

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聚丁二酸丁二醇酯(PBS),是综合性能优良的可完全生物降解聚合物材料,其在环境中的降解最终产物为CO2和H2O。但由于目前PBS产品的价格相对较高,使PBS的推广受到限制。聚丁二酸乙二醇酯(PES)与PBS是同系物,综合性能不错,热稳定性较好,可生物降解,且降解速度大于PBS,其原料成本较低,因而在部分场合上以PES部分掺混PBS可以降低产品成本,或用PES可直接代替PBS。本论文深入地探讨了PES聚酯的合成,研究开发了一种反应流程简单,反应时间短,且能得到相对分子量高的PES的合成工艺,对合成产物进行了表征,并研究了PES的生物降解性能。论文的主要内容如下:(1)采用直接熔融缩合聚合法,以丁二酸和乙二醇为原料,通过调节二元醇与二元酸的摩尔比、改变催化剂的种类和用量、控制反应温度和高真空度,进行了一系列的合成实验,合成了相对分子量高的PES聚酯。结果表明:当催化剂为三氧化二锑,加入量为3‰,醇酸摩尔比SA/EG为1/1.3,缩聚反应温度为230℃时,所得产物的分子量最高(Mn=59496,Mw=109109),此时的反应工艺是最合适的。(2)利用1H-NMR、FT-IR、WAXD、GPC、DSC和TG等手段对合成产物进行了表征。结果表明:PES聚酯是一种结晶性聚合物,其玻璃化转变温度Tg为-11.5℃,熔点Tm为99℃,结晶度为33.2%,同时具有良好的热稳定性,其1%失重温度(T1%)为312.5℃,直到温度升至450℃左右,才完全失重降解,在脂肪族聚酯中属于比较高的。(3)在人为控制条件下,研究了PES薄膜在加入特定的酶Novozym435的磷酸缓冲溶液中的降解情况,利用失重法研究两种薄膜的失重变化,GPC对分子量变化进行分析,SEM观察表面形态的变化。实验结果表明,PES薄膜具有良好的体外生物降解性能,在酶解24天后其降解失重达到79.91%。(4)参照国家标准GB/T 19277-2003(idt ISO14855:1999)的检测方法,研究了PES薄膜在受控堆肥条件下的生物降解情况,对堆肥化前后试样的分子量及其分布的变化以及试样表面形态的变化情况,进行了表征。实验结果表明:PES薄膜在可控堆肥条件下具有良好的生物降解性,堆肥降解45天后,其生物降解百分率到达了64.3%,符合国家标准GB/T 20197-2006中关于全生物降解塑料的生物降解率标准,因而PES聚酯是一种可完全生物降解塑料。
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