多孔含氟聚(甲基丙烯酸酯-二乙烯苯)材料的制备及溶剂吸收性能

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多孔聚合物材料在催化剂载体、蛋白质固定和分离、储能材料、气体吸附剂、有机污染物吸附及检测等方面具有广泛的应用前景。含氟聚合物具有许多优良的性能,如高耐化学性、高耐热性、低表面能、强疏水性等,广泛应用于航空航天、电子电气、医疗卫生、交通运输、石油化工等领域。多孔含氟聚合物材料既保留了含氟聚合物材料优异的物理化学性能,又使其具有多孔性,有望大幅扩展多孔含氟聚合物材料的应用范围。本文使用有机溶剂热制备了多孔含氟聚(甲基丙烯酸酯-二乙烯苯)(porous fluorinated poly methacrylate-divinyl benzene,PFpMDB)块体材料,考察了溶剂种类和用量等对合成的影响,研究了PFpMDB材料的溶剂吸收性能。论文研究内容主要包括以下方面:1)以甲基丙烯酸十三氟正辛酯(TEMAc-6)为含氟单体,二乙烯苯(DVB)为交联剂,在反应釜中用溶剂热制备了多孔含氟聚(甲基丙烯酸酯-二乙烯苯)(PFpMDB)块体材料。考察了乙酸乙酯(EC)、丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)、1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-2-三氟甲基戊烷(HFE-7300)、PMA/HFE-7300为溶剂对含氟聚合物材料合成的影响,采用红外光谱图(IR)、氮气吸脱附、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱(XPS)、热重分析(TG)等手段对得到的PFpMDB材料进行表征。结果表明,EC为溶剂时,随着含氟单体用量的增加,合成的PFpMDB比表面积逐渐减小,当单体物质的量比(DVB/TEMAc-6)为1:1时,产物的多孔性消失。而此时使用HFE-7300为溶剂,制备的含氟聚合物又能呈现出多孔特征。PFpMDB材料的水接触角可达155°,材料具有强疏水性,TG表明材料具有良好的热稳定性。将PFpMDB材料进行溶剂吸收实验,发现其对氟溶剂表现出较好的吸收性能,平衡吸收量最高可达到10.3 g/g,展现了材料的亲氟性。材料显示了较好的吸收稳定性,经过多次循环使用后,平衡吸收量几乎没有下降。2)以甲基丙烯酸十三氟正辛酯(TEMAc-6)为含氟单体、二乙烯苯(DVB)为交联剂,1-乙氧基-1,1,2,2,3,3,4,4-九氟丁烷(HFE-7200)为溶剂制备PFpMDB材料,考察了溶剂用量和单体与交联剂比例对含氟聚合物合成的影响。采用IR、氮气吸脱附、SEM、TG等对得到的PFpMDB进行表征。结果表明,随着溶剂HFE-7200用量的减少和DVB用量的增大,合成的PFpMDB材料比表面积和孔容均略有增大。制备的PFpMDB材料的水接触角可达154°,表明材料具有强疏水性。研究了PFpMDB材料对甲苯、HFE-7200、异丙醇、三氯甲烷的吸收,材料展现出很好的亲氟性吸附,对HFE-7200的平衡吸收量最高可达到10.6 g/g,随着溶剂用量和DVB用量的增加,PFpMDB材料对氟溶剂的吸收量略微降低。材料经过多次循环使用后,平衡吸收量几乎没有降低,显示了良好的循环使用性能。
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