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本文综述了有机硅微乳液聚合的理论、种类、制备及应用研究等,较深入地研究了有机硅丙烯酸酯共聚微乳液的聚合工艺、共聚微乳液的性质及乳胶膜的性能,并简要探讨了有机硅丙烯酸酯共聚微乳液在掺杂发光材料方面的应用。
微乳液是一个各向同性、热力学稳定的、透明或半透明的胶体分散体系,其分散相尺寸为纳米级,目前作为一种制备高分子量,低粘纳米聚合物的新途径,得到了广泛应用。但是在通常的O/W有机硅微乳液聚合体系中,乳化剂含量较高,而单体含量较低,这就限制了其工业应用。
本文利用含乙烯基的有机硅单体与丙烯酸酯类单体进行微乳液共聚合,采用普通的阴离子(SDS)和非离子(OP-10)表面活性剂为复合乳化剂,正丁醇为助乳化剂,APS为引发剂,合成了有机硅改性丙烯酸酯聚合物微乳液。研究了聚合工艺条件,固含量,有机硅含量对微乳液聚合的影响。结果发现,一种改进的聚合工艺(高温乳化种子单体滴加法)明显优于其它三种聚合工艺(间歇法、半连续法、室温乳化种子单体滴加法)。由此法得到了高固含量、高硅含量、低乳化剂含量、小粒径的有机硅丙烯酸酯微乳液。
研究了聚合过程稳定性、乳液粒径大小及分布和粒子形态,共聚微乳液的性质、成膜性能、乳胶膜的表面形貌及耐水、耐溶剂等性能。采用动态光散射法跟踪了聚合过程的粒径大小及分布,结果表明,乳胶粒的粒径先随聚合时间的增加而增加,后增加趋势减缓,最后粒径大小随聚合时间的增加而有所减小,初步判定有机硅丙烯酸酯共聚微乳液的成核机理主要以单体液滴成核为主。对粒子形态采用透射电子显微镜进行了表征。乳液胶膜的IR分析表明发生了共聚反应。TGA分析表明共聚物耐热性能较丙烯酸酯聚合物有所提高。AFM研究发现共聚乳胶膜表面光滑平整,粒子分散均匀,未见相分离,粒子融合很好。
在此基础上,利用有机硅丙烯酸酯微乳液良好的成膜性能,以及MEH-PPV良好的发光性能,探讨了在有机硅丙烯酸酯共聚微乳液体系中掺杂发光材料MEH-PPV后的微乳液性能。实验结果表明,在有机硅丙烯酸酯共聚微乳液体系中成功掺杂了发光材料MEH-PPV,得到了稳定的纳米级分散均相体系。由荧光显微镜照片可以看出发现,掺杂MEH-PPV后的微乳液仍然部分保持了MEH-PPV的光学性能。