碳点修饰过渡双金属氧化物光解水机理的研究

来源 :苏州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:simon_sx
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
能源短缺以及环境污染问题是目前亟待解决的全球性危机。利用太阳能光解水制备清洁、廉价的能源,如氢气、氧气等,是解决能源及环境问题的理想途径之一。但是,目前大部分的光催化剂在贵金属助催化剂或牺牲剂的辅助下才能实现高效光解水反应,极大地提高了光解水制备能源的工业化成本,所以,寻找廉价、稳定、高效的半导体光催化剂是实现光解水技术的关键。过渡双金属氧化物具有合适的带隙,较好的宽光谱响应,表现出良好的光催化特性。然而,目前大多数的过渡双金属氧化物都存在光生电子-空穴对分离速率慢、复合速率快等问题,从而限制了其光催化性能。碳点(CDs)因其具有可调节的带隙、出色的光捕获能力和电子存储等特性,在催化等研究领域应用广泛。本论文设计并合成了三种CDs修饰的过渡双金属氧化物,对其进行了一系列结构表征和光解水性能测试,通过瞬态光电压(TPV)测试,研究了三种复合催化剂的光生电荷提取过程和界面电荷转移动力学,并探究了其光解水的反应机制,拓展了它们在光催化领域的应用。本论文的相关工作,一方面为构筑基于双金属氧化物的复合催化剂提供了新的思路;另一方面为阐明CDs在光催化领域的作用机制提供了重要解释。研究工作主要包括以下三点:(1)通过简单的溶剂热法将CDs与Bi2WO6复合,获得了CDs/Bi2WO6复合光催化剂。在可见光、无牺牲剂的条件下,当复合物中CDs的最优浓度为0.03 gCDs/gcatalyst 时,CDs/Bi2WO6 的析氢速率为 0.28 μmolh-1,析氧速率为 0.12 μmol h-1,化学计量比约为2:1。实验结果分析表明,在可见光照射下,CDs产生的光生电势与Bi2WO6级联,满足了光解水带隙的要求,使得该复合催化剂表现出了较好的光催化活性。同时,CDs明显提升了催化剂的光生载流子转移、分离效率,从而提高了催化剂的催化活性。(2)采用煅烧法将CDs与NiCo2O4进行复合,合成了具有良好光催化活性的CDs/NiCo2O4纳米复合材料。反应体系中,在常压、无添加牺牲剂的条件下,当CDs的负载量为5 wt.%时,该复合催化剂的光解水性能最佳。5 wt.%CDs/NiCo2O4复合材料的产氢和产氧速率分别为62和29 μmolh-1 g-1,约为单组分NiCo2O4的4倍。实验结果分析表明,在CDs/NiCo2O4复合材料中,CDs和NiCo2O4分别作为光解水还原反应和氧化反应的活性位点,CDs的引入极大地促进了光生电荷的转移速率,增加了电子衰减时间,提升了表面有效电子浓度。同时,CDs的电子存储特性大大降低了 NiCo2O4快速的光生载流子复合速率,从而显著提高了 NiCo2O4的光催化分解水活性。(3)采用简单的煅烧法一步合成了CDs修饰的ZnFe2O4光催化剂,并将其用于可见光条件下完全分解水。在反应体系中没有任何外加偏压或添加牺牲剂的条件下,最佳样品3 wt.%CDs/ZnFe2O4复合材料的产氢速率为16 μmolh-1g-1,产氧速率为7.8 μmolh-1g-1,具有较高的光催化分解水活性。且经过6次光催化循环稳定性测试后仍保持良好的稳定性。实验结果表明,在CDs加入后,最大电荷提取速率和最大电荷提取量明显提升,并且电子衰减时间也显著增加,进一步证明了 CDs在光催化过程中的电子存储作用。CDs/ZnFe2O4复合材料中,CDs的引入提升了电荷的转移和分离效率,从而提高了催化剂的光催化水分解活性。
其他文献
随着“双碳目标”的提出,如何有效利用清洁能源来减少污染保护环境成为当今社会的重要议题之一。通过电解水方法制得的氢气是最理想的清洁能源载体,然而氢气的储存和输运条件苛刻,且当前的析氢电极催化剂以贵金属为主,极大的限制了电解水在工业上的大规模应用,因此寻求更加高效且廉价的析氢催化剂成为了热门研究方向。另一方面,离子电池技术发展迅速,已经成为电能存储和输运的有效载体。对于电池储能技术,锂离子电池应用广泛
学位
弯液面诱导涂布作为一种高效、低成本制备大面积有机电子器件的溶液加工方法受到了广泛关注。深刻理解弯液面中流体行为对有机分子晶体成核、生长的影响,对指导有机半导体薄膜的沉积,提高薄膜结晶质量具有至关重要的作用。为此,本文利用计算流体力学方法结合实验,系统地研究了弯液面诱导涂布法中溶液蒸发、流动和传热行为对有机半导体薄膜形貌与结晶质量的影响规律,具体如下:1.弯液面诱导涂布中溶剂组分对并苯类有机半导体薄
学位
突触作为大脑信息处理的最基本单位,由于其自身的可塑性,使得大脑的工作拥有超高的鲁棒性和容错率。因此,开发具有突触可塑性行为的电子器件对构建人工神经网络以实现类脑运算有着十分重要的意义。在类突触器件中,基于电荷存储机制的低维半导体材料晶体管在突触行为的模拟中拥有巨大的研究和发展潜力。利用电荷存储优异的电荷保持特性,晶体管在通过栅压调控进行逻辑处理的同时又可以通过电荷存储的保持性实现“存-算”一体,同
学位
金属卤化物钙钛矿(MHPs)材料具有优异的电学和光学特性,如缺陷耐受性高、电荷传输能力强、带隙可调节、荧光量子产率高以及溶液可处理性等等,目前已成为一种热门研究材料,并被广泛应用于各类光电器件中。其中,钙钛矿发光二极管(PeLEDs)是MHPs材料应用的重要领域之一,通过调节钙钛矿前驱体溶液的组分,可以容易地改变钙钛矿的发光光谱,实现从红光到蓝光波段的连续可调,且发光光谱较有机发光二极管而言色纯度
学位
顶发射有机发光二极管(TEOLED)因其具有响应速度快、自发光、分辨率高、亮度高、可实现柔性、功耗低、开口率高等优点已经在各类主动显示产品上得到广泛应用,如智能手机、智能手表、电视机、电脑、掌上游戏机等。然而,TEOLED仍然存在着效率低、滚降大、色纯度不高等问题,这制约着其进一步发展。为了提升TEOLED的性能,本论文主要从以下三个方面进行了探讨和研究。首先,我们设计了 mCP/B4PYMPM这
学位
过氧化氢(H2O2)不仅是一种高价值的工业化学品,而且是一种潜在的有吸引力的能源载体。传统生产H2O2的方法包括蒽醌氧化法、醇氧化法和电化学合成法等。然而,这些方法面临生产过程中耗能高、产物纯度低等问题。因此,迫切需要发展清洁和低能耗的新型H2O2制备技术。以太阳光为驱动力的光催化法生产H2O2被认为是最有前途的方法之一。有机半导体材料因其来源广泛、稳定性好、制造成本低等优点,在光催化领域受到越来
学位
表面分子自组装和表面化学反应采用“自下而上”的方式在固体表面实现了一系列新颖的有序的纳米结构的构筑。这些纳米结构可以通过有机分子的结构设计,添加不同的官能团从而获得不同的反应路径以及产物。在本论文中所采用的是多官能团的有机分子,一般是含氮含氧的有机物,利用超高真空扫描隧道显微镜(STM)的超高分辨率成像方法,结合密度泛函理论(DFT),系统研究了这类有机分子在表面的组装行为,分为以下两个部分:1)
学位
有机发光二极管(OLED)因其柔性、低能耗、响应速度快和自发光等优点,在有机光电领域备受关注。鉴于OLED的器件性能和稳定性直接受发光层中所使用发光材料和主体材料的影响,有机光电材料也因此被广泛研究。其中,螺环化合物因其特殊的几何构型以及该构型易于调节分子的结构和电子特性,而成为构建有机光电材料的重要结构基元。螺环结构是由两个碳环骨架共享一个螺碳,通过正交连接构成的一种稳定的三维空间结构,这种结构
学位
太阳能,作为地球上最具代表性的绿色能源,因其低碳性和可再生性,吸引着全球科学家的广泛关注和研究。作为新兴光伏技术的出色代表,有机无机杂化钙钛矿太阳能电池慢慢进入人们的视野,自2009年首次问世以来,其迅猛增长的效率、较低的制备成本、简单的制备工艺以及出色的光电性能等一系列优点,使得钙钛矿光伏被学术界和产业界公认为是能够替代硅基太阳能电池并实现商业化最具潜力的竞争者之一,也是目前发展最快的光伏技术。
学位
具有低功耗、抗震、柔性、高效率和高亮度等独特优势的白光有机发光二极管(WOLED)经过几十年的飞速发展,已经开始商业化。WOLED在未来的发展和应用领域中都具有无限的潜力,但不可否认的是,它的器件性能还不够完善、制备成本也不够低,想要真正取代传统照明光源走进千家万户,还需要我们进一步的研究。本论文主要从降低器件成本、简化器件结构的角度出发,基于热激活延迟荧光(TADF)机制进行了一系列单层全TAD
学位