Cu-BTC结构中多金属离子选择吸附脱硫性能研究

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如何提高硫化物的选择性和吸附容量是金属有机骨架材料应用于吸附脱硫领域的关键问题之一。本文选用Cu-BTC(典型的MOF材料之一)为基底吸附剂,通过对其表面结构进行金属离子和磁性修饰,提升了其苯并噻吩的吸附性能。研究包括以下内容:1.以均三苯甲酸(H3BTC)为有机配体,以Cu(II)为金属源,原位掺杂V(III)水热合成出含双金属的V/Cu-BTC材料。N2吸脱附实验结果表明虽然V/Cu-BTC(682m2/g)的比表面积比Cu-BTC(1242m2/g)降低了45%,但其仍然存在较大的多孔容量空间。XRD、SEM和FT-IR证明了V(III)的掺杂后材料仍然具有正八面晶体形貌、特殊的晶体衍射峰和官能团特征。XPS实验结果表明所合成的V/Cu-BTC结构中含有Cu(I),间接证实了水热合成过程中发生了V-Cu之间的氧化还原反应。实验结果表明,V/Cu-BTC的BT吸附容量可以达到为75mg/g,比Cu-BTC提升了25%。Langmuir和准二级动力学模型较好地描述了此吸附过程。2.以均三苯甲酸(H3BTC)和Cu(II)、Zn(II)和Ni(II)发生水热反应合成出含有单(Cu-BTC)、双(Zn/Cu-BTC)和三金属(Zn/Ni/Cu-BTC)的MOF材料。运用原位合成技术将Ag(I)引入到上述三种吸附材料中制备出Ag@Cu-BTC、Ag@Zn/Cu-BTC和Ag@Zn/Ni/Cu-BTC。运用N2吸脱附、XRD、SEM、XPS以及FT-IR等表征手段对材料的孔结构、比表面积、晶型晶貌和元素组成进行详细表征。研究了它们在脂肪、混合和芳香模型油中苯并噻吩的吸附性能。结果表明,多金属离子的引入有利于进一步提升材料对苯并噻吩的吸附容量,其中Ag@Zn/Ni/Cu-BTC的吸附容量最大(105mg/g)。3.以Fe3O4纳米球(200nm)、均三苯甲酸(H3BTC)、Cu(II)和Zn(II)为原料,水热合成一锅法合成出具有磁性和含多金属的Fe3O4@MOF吸附材料。运用N2吸脱附、XRD、SEM、XPS及FT-IR等技术表征了材料结构和性质。结果表明,Fe3O4包裹在MOFs材料的外面,此复合材料为介孔和微孔并存特征。与基底Cu-BTC相比,Fe3O4@Cu-BTC的苯并噻吩吸附容量(91mg/g)提高了52%。此吸附过程符合Langmuir和准二级模型。
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