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本文研究了有机功能质子酸掺杂聚苯胺的化学法合成,讨论了各反应物配比和反应条件对掺杂态聚苯胺电导率的影响,得到了具有较好导电性的可溶性掺杂态聚苯胺。并将其作为导电添加剂与丙烯酸酯共聚物复合,制备了抗静电涂料,研究了聚苯胺的用量对涂膜电导率和物理机械性能的影响,并用DS C、FT-IR、SEM等方法对其进行表征。主要研究内容及成果包括:
1、采用化学合成法合成有机酸掺杂的聚苯胺。使用了十二烷基苯磺酸(DBSA)、磺基水杨酸(SSA)和对甲基苯磺酸(TSA)三种有机酸。用乳液聚合-萃取法合成了在三氯甲烷中可以完全溶解的DBSA掺杂的聚苯胺(PANI/DBSA)。研究了苯胺(An)与DBSA摩尔比和引发剂(NH<,4>)2S20 8的浓度对PANI/DB SA电导率、溶解性和特性粘度([η])的影响。随聚合体系中的DBSA掺杂浓度的提高,导电聚苯胺的特性粘度下降;与本征态聚苯胺相比较,在分子链尺寸不变的条件下,掺杂态PANI的特性粘度小于本征态的特性粘度。用TG、FTIR和SEM对PANI/DBSA进行了表征。当摩尔比An:DBSA=1:O.8,引发剂过硫酸铵浓度为0.05 5mol/L,反应时间6小时,在室温反应制得的掺杂聚苯胺电导率最高,达0.116S/cm,且可以完全溶解于三氯甲烷。用SSA和TSA两种有机酸以不同方式制备掺杂聚苯胺,与PANI/DBSA比较了她们的电导率和环境稳定性,并且采用TG分析比较热稳定性后,发现DBSA掺杂的聚苯胺电导率和稳定性较好。
2、然后以十二烷基苯磺酸(DBSA)掺杂的聚苯胺(PANI)为导电组分,三氯甲烷为溶剂,采用溶液共混法制备聚苯胺/丙烯酸酯共聚物(MMA-BA)导电薄膜。对导电薄膜进行了导电性能测试、物理性能测试、扫描电镜(SEM)、红外光谱(FT-IR)及差示扫描量热(DSC)分析。结果表明,共混体系的电导率随PANI-DBSA含量的增加而增加,体系表现出较低的逾渗阀值。测试结果表明,共混体系制备的涂层获得了较好的物理机械性能,总的变化规律为,随着聚苯胺含量的增加,附着力、耐盐、冲击和硬度性能均下降。聚苯胺质量分数低于8%时,涂膜具有良好的耐盐性,抗冲击强度为50kg/cm2,附着力为1-2级,硬度为2H~1HB。DSC分析表明,PANI-DBSA/AA共混体系仅出现一个玻璃化转变温度,并且随着聚苯胺含量的增加,体系的玻璃化转变温度升高,证明共混体系相容性很好。红外光谱分析揭示PANI-DBSA与含有羰基的丙烯酸酯共聚物之间存在分子间氢键。聚苯胺粒子均匀的分布在基体中形成较为良好的导电网络而使共混物具有良好的导电性。