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泡沫稳定剂也称匀泡剂是聚氨酯泡沫塑料发泡工艺过程中必不可少的原料之一,用量虽少,作用极大,应用良好的泡沫稳定剂是制造聚氨酯泡沫的关键。 本文采用工业上经济可行的合成路线:以八甲基环四硅氧烷(D4)和高含氢硅油调聚法合成含氢硅油,再与烯丙基聚醚进行硅氢加成反应得到产品,以合成体系特别是含氢硅油合成体系的宏观动力学作为研究重点,辅之以有效的表征手段,建立了D4本体聚合的宏观动力学模型,考察了工艺条件对于聚合动力学和产物结构的影响,得到了控制产物结构的有效方法。 论文首先利用二甲基硅油的合成反应建立了D4本体聚合的宏观动力学模型,考虑环体副产物、粘度、分子量调节剂等主要影响因素,反应过程中的环体产物含量变化如下式所示: [Dsum]t二[D,um]eq+([D4]o一[D4]eq)。exp(·kp.4●tP。]。*(1+at)·btt) ——[D。]cq·exp(·kp.x*[P。]。*(1+at)·b。t) a——表征聚合体系自动加速能力的参数 b——表征分子量调节剂对D4聚合速率影响作用的参数 根据实验数据得到了反应温度60℃,搅拌转速300r/min,D4本体聚合反应体系中的各参数值及a、b随六甲基二硅醚用量的变化关系式,得到了控制最终产品分子量参数的半经验方程。 论文进一步研究了含氢硅油合成体系的动力学行为及产物结构控制方法。交联物产生是由于活性中心向分子侧链Si-H键的链转移反应引起的,降低催化剂用量可以有效抑制甚至避免交联物的生成。含氢链节的引入使得其动力学行为与二甲基硅油合成体系的动力学行为有显著差异,环体副产物的初始生成速率与D4的反应速率几乎相等,反应的自动加速被抵消而呈现相反的减速行为。论文考察了催化剂用量、温度、含氢量、六甲基二硅醚用量等因素对反应速率和产物结构的影响,得到了定量关系式,确定了控制产物结构的有效方法。论文还考察了反应过程中链段分布的变化情况,指出了链段重排的平衡趋向,提出了衡量反应物接近重排平衡程度的参数δ,发现D4主要是通过高含氢硅油生成的活性中心而引发聚合的,环体副产物主要是通过活性中心的分子内反咬脱环生成的,含 浙江大学硕土毕业论文氢链节更倾向于形成较大的环体,。 对硅氢加成反应的研究表明,其反应速率主要为相际传质动力学控制,产物数均分子量在反应初期己迅速增加到较高的水平;反应过程中容易生成交联产物,应归因于含氢硅油中的硅氢键,加入pH值调节剂B可以有效控制交联物含量,其用量在聚醚质量的0刀71%左右效果最佳。工艺研究表明,溶剂一缩丙二醇用量以 10%左右效果最佳,反应温度 85℃,催化剂用量 15ppm,搅拌转速400r/ndn较为合适,反应40whn左右即可停止。