聚酰亚胺材料单体对称醚二胺的合成工艺研究

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聚酰亚胺材料是一种聚合物材料,由于具有良好的热和化学性能、机械性能、介电性能等,在航空航天、电子电气、精密机械等高新技术领域发挥着重要的作用。为满足不同情况的应用需要,聚酰亚胺材料的改性已成为人们研究和关注的重点。聚酰亚胺是由单体二酐和二胺聚合而成,二胺的合成与探究在聚酰亚胺改性中占有很重要的地位,其中在二胺单体中引入醚键和脂肪链等柔性基团、引入功能性原子如氟,成为改善聚酰亚胺溶解性的的一个重要手段。本论文主要对含醚键对称的芳香二胺单体合成工艺进行了一些研究。研究了含脂肪链对称醚二胺的合成工艺。以脂肪二醇与对氯硝基苯作原料,在无水碳酸钾作用下,经缩合反应和Pd/C催化加氢还原得到12个含脂肪链的聚酰亚胺单体二胺。并以1,2-二(对氨基苯氧基)乙烷为模型,考察了碳酸钾用量、物料配比、催化剂用量、反应压力等因素对收率的影响,得到了缩合反应较佳工艺条件为:乙二醇0.05mol,对氯硝基苯与乙二醇摩尔比为2.5:1,无水碳酸钾115mmol,反应温度130142℃,反应时长24 h;还原反应的较佳工艺条件为:1,2-二(对硝基苯氧基)乙烷15.2 g,w(Pd)=8%的Pd/C 0.30 g,压力为0.6 MPa,温度70℃。在此条件下,1,2-二(对氨基苯氧基)乙烷两步总收率为74.1%。参考1,2-二(对氨基苯氧基)乙烷的工艺条件,用2-氯-5-硝基三氟甲苯和4-氯-3-硝基三氟甲苯分别与脂肪二醇反应,合成了8个含三氟甲基的脂肪链醚类二胺单体。收率为44.2%80.1%。所得化合物的结构用1H-NMR和13C-NMR进行了表征。研究了联芳型对称醚二胺单体的合成工艺。以对苯二酚与2-氯-5-硝基三氟甲苯为原料,采用williamson合成法和Pd/C催化加氢的方法,合成制备了1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-苯,考察了物料配比、碳酸钾用量、反应压力、催化剂用量等因素对收率的影响,得到了缩合反应较佳工艺条件为:对苯二酚0.05 mol,2-氯-5-硝基三氟甲苯与对苯二酚摩尔比为2.1:1,无水碳酸钾105mmol,反应温度128139℃,反应时长5.5 h;还原反应的较佳工艺条件为:1,4-双(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)-苯12.2 g,压力为0.6 MPa,w(Pd)=8%的Pd/C 0.37 g,温度70℃。在该条件下,1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-苯的两步收率为80.5%。参照1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-苯的工艺条件,合成了另外10个芳香醚类对称二胺单体,收率为77.0%82.9%。所得化合物的结构用1H-NMR进行了表征。
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