全球能源供应主要来自化石燃料,它们的快速消耗与高污染特点促使环保可再生能源的开发利用。氢能清洁、热值高,是一种理想替代能源。其制造技术一直广受关注,光催化水解制氢工艺被认为是有望解决能耗与环保问题的有效技术。钴基金属有机骨架（ZIF-67）作为一种比表面积大、结构大小可调、稳定性更加优异的光催化剂,在光催化水解制氢领域有着潜在的使用价值。纯ZIF-67的禁带宽度大,使得它对光的捕捉能力弱。此外,光激发形成的电子空穴易于重组,制约了它的光催化应用,无法满足工业的能源需求。因此,通过改性措施来提高光利用率和电子空穴分离效率并研究其光催化制氢性能非常必要。在本研究中,以ZIF-67为母体,利用不同的硫化改性手段,合成一系列ZIF-67基复合光催化材料,研究不同光催化剂组成结构与制氢性能之间的构效关系。通过X射线衍射光谱（XRD）、紫外-可见漫反射光谱（UV-vis DRS）、光致发光光谱（PL）以及电化学测试等手段揭示了合成材料的组成、光吸收能力、光生电子空穴对的分离效率和可能的光催化反应机制。取得的主要成果如下:1.以ZIF-67为钴源,Cd S为硫源,采用自然陈化法与热解法合成了二元复合材料Co9S8/Cd S,并在模拟可见光下,研究了样品热解处理前后光催化析氢活性的差异。实验结果表明,热解后样品的性能明显高于前驱体,特别是,当热解温度为600℃时,光催化活性最佳,产氢量为1852μmol h-1 g-1,量子产率（AQE）为0.35%。研究发现,Co9S8与Cd S之间的强相互作用以及纳米颗粒的形成诱导了Co9S8加速分离体内的电子与空穴,并创造了更充分的催化位点,进而提高了复合物Co9S8/Cd S的光催化能力。2.在纯ZIF-67基础上,引入双金属有机骨架Ni-ZIF-67。利用化学气相沉积法和超声法合成Ni S/Co3S4/Zn Cd S。改变物料配比、合成温度、Ni S/Co3S4加载量等实验参数,明确最优合成方案。通过扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM/HRTEM）和X射线光电子能谱（XPS）等证实了光催化剂的成功合成。利用光电化学测试分析发现:Ni S/Co3S4/Zn Cd S具有更高的电荷转移与分离效率。最终合成的NCS/ZCS-20具有突出的光催化产氢性能,经过4 h反应后产氢量高达98600μmol h-1 g-1,AQE为9.53%,接近纯Zn Cd S的3倍,并且4个循环后性能仍然保持稳定。最后对光催化反应机理进行了深入的研究。3.选用ZIF-67基材料Ni S/Co3S4/Zn Cd S作为催化剂,通过温和的扩大培养法将其与希瓦氏菌（S.oneidensis MR-1）进行耦合,顺利构建了ZIF-67基材料/微生物共生系统。两者的协同作用,促进了电荷的转移与分离。通过光催化制氢实验分析了纳米材料/微生物共生系统的光催化性能,实验结果显示加入Ni S/Co3S4/Zn Cd S后,共生体系的产氢速率达到了17408.93μmol h-1 g-1,接近S.oneidensis MR-1的20倍。