Clavulactone和Guaianolides的全合成研究

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本学位论文主要内容是海洋二萜clavulactone中两个片段的合成及三个8,12-guaianolides天然产物:(+)-zedolactone A,7,10-epoxyhedyosminolide和hedyosumin E aglycon的全合成。  Clavulactone是具有trans-bicyclo[9.3.0]tetradecane骨架的dolabellane海洋二萜天然产物,目前仅有姚祝军小组完成了其全合成工作。通过逆合成分析,我们将clavulactone还原为五元环和七元环两个手性片段。我的工作主要是利用dAngelo反应和Barton反应分别构建五元环中的手性季碳中心和烯基碘结构,以RCM反应为关键步来构建七元环片段,最后运用aldol反应将两个片段连接起来。进一步的合成工作仍在探索中。  Guaianolides是一类含有5/7/5三环结构的愈创木烷型倍半萜内酯化合物。我们应用[4+3]环加成反应构建含多官能团的[3.2.1]骨架,采用分子内的aldol反应构建五元碳环,以羟汞化-还原脱汞反应构建γ-丁内酯,完成了5/7/5骨架的构建。使用CBS不对称还原提高产物的对映选择性,利用Pd/C氢化反应立体选择性地构建顺式5/7并环结构,运用Mukaiyama氧化法区域选择性和立体选择性地构建C4位的三级羟基。最终分别以15步、13步、14步完成了(+)-zedolactone A,7,10-epoxyhedyosminolide和hedyosumin E的全合成。
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